И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 264
Текст из файла (страница 264)
гидрофильных в-в с отрнцат. зарядом пов-сти это катионоактивные ПАВ. Особый случай К, представляет г е т е р о к о а г у л я ц и я, при к-рой две дисперсные систечьу взаимно коагулируют друг друга в результате прилипания частиц одной дисперсной фазы к частицам другой. Гетерокоагуляция наступает, напра при смешении двух агрегативно устойчивых залей с разноимеино заряткенными пов-стями частиц. между к-рыми в соответствии с теорией ДЛФО ионна-электростатич. силы приводят к притяжению частиц, а не к их отталкиванию. 817 КОАЦЕРВАЦИЯ 413 Гетерокоагуляция-один из возможных механизмов коагулирующего дейатвия солей многовалентных металлов, к-рые гидролизуются с образованном коллоидного гидроксида. Использование дисперсий золы, извести и др.
материалов для гетерокоагуляции вместо применения более дорогостоящих коагулянтов (напра полимерных) часто более эффективно н экономически целесообразно. Гетсрокоагуляция наряду с флотацией или экстракпией может применяться для разделения компонентов сложных дисперсных композиций; так, иск-рые микроорганизмы служат в качестве коагулянтов, позволяющих селективно концентрировать благородные металлы в коллоидно-дисперсном состоянии. Стабилизаторы — в-ва, используемые для предотвращения нежелательной Ка к-рая может приводить к расслаиванию реакц. смесей при гетерог. процессах (напра латексов при полимеризации), пищ., фармацевтнч, лакокрасочных и др.
композиций, ухудшению условий эксплуатации гидротранспортных суспензий и пульп и т.п. В качестве стабилизаторов применяют добавки разл. ПАВ (ионогенных и неионогенных), к-рыми м.б. как прир, в-ва (напр., желатина), так и синтетические (напра поливиниловый спирт), Причинами стабилизации м.б. образование на частицах адсорбц.
слоев, оказывающих «барьерное» действие, или ослабление адгезии частиц в контакте вследствие вызываемого адсорбцией ПАВ снижения уд. межфазной энергии. В последнем случае возможно проявление не только стабилизирующего, но и пептизирующего действия ПАВ, т. е. облегчение диспергирования коагулята (самопроизвольного или, напр,, при перемешивании). Влияние на дисперсную систему того или иного физ.-хим. фактора (изменения состава среды, РН, т-ры и пр.) является специфичным. Так, одни и те же полимерные ПАВ в зависимости от природы в-ва дисперсной фазы и дисперсионной среды, концентрации и др, условий м.б.
коагулянтами или стабилизаторами. Л т Зон г г Г, Штреггге К, Каегуляння и устаачивас ь лислсрснмк ыытем, ер. с нем., Л, 7973; Конгуляниоиныс кантвктм в лвссерснык сисжмк*, М, 79Х2, дерягин Б В, заори устаячнвостн каминное н гонки» и снок, М, 79ад Зя и он ьс к и Я А К, Б яр в и А А, Ковгулвиты н флокул н ы в нранссся очистки волы, Л, 1987 В В Ячивгьив КОАЛЕСЦЕИЦИЯ (от лат.
соа1езсо -срастаюсь, аоединяюсь), слияние капель жидкости внутри другой жидкости (нли газа) или пузырьков газа внутри жидкости. В результате К. происходит уменьшение степени дисперсности эмульсий, пен и аэрозолей вплоть ло их расслоения на две фазы (жидкость-жидкоать или жидкость — газ).
К. происходит в результате флуктуац. прорыва пленок подвижной ареды, разделяющих жидкие или газообразные чаатицы (ам. Тонкие пленки), что являетая причиной широкого (в пределах песк. порядков) разброса в значениях времени жизни пленок, характеризующего устойчивость частиц к К, Последняя определяется т-рой и вязкостью среды, межфазным натяжением, размером частиц, площадью пленок и др.
факторами. Особенно сильно влияет на устойчивость к К, наличие на межфаэной пов-сти адсорбц. слоев ПАВ (стабилизаторов). К, лежит в основе деэмульгирования сырых нефтей, произ-ва пищ. продуктов, в частности рафинирования растит. масел в маслоделии, пеногашения, пленкообразования (при нанесении лакокрасочных покрытий), мнкрокапсулирования н лр. К. капель воды-одна из причин выпадения атм. осадков (дождя, росы) из облаков и тумана. К. лизосом и эндосом являетая важным элементом жизнедеятельности клеток живых организмов.
КОАЦЕРВАЦИЯ (от лат соасегтайо собирание в кучу, накопление), выделение в р-ре капель, обогащенных растворенным в-вом. Последующее слияние этих капель может привести к разделению однородной жидкости ла два слоя с четкой границей раздела между ними. Обогащенную растворенным в-вом фазу обычно наз. коацернатом (при полном расслоении коацсрватным слоем), фазу с малой концентрацией растворенного н-ва, находящуюся в равновесии с коацерватом, равновесной жидкостью.
К, наблю- 414 КОБАЛЬТ дается в р-рах низкомол саед (волные или орг р-ры фенола, липидов, нек-рых углеволов сотсй Со, силиката Ха, гексациклофосфата и хлорида Са и чр ), однако наиб типична и хорошо изучена К р ров высокомол соединений К обусловлена изменением взаимной р-римости компонентов р-ра от неограниченной Глазное смешение) до ограниченной (частичнос смешение! и может происходить при изменении т-ры или состава р-ра Коацерватные системы образуются при добав пенни ь -л низкомол саед к р-ру полимера (напр, изопропилового спирта или сульфата )ча к водному р-ру желатииы) это -т наз простая К Сложная К происходит при вавич л лвух р-ров полиэлсктролитов, содержащих противого тоано заряженные макроионы, напр водных р-ров жезатиаы и гуммиарабика при рН 1,2-4,8 ити белков с разными изоззеьтрич точками (т наз двухкочплексная К ), а также р-ров, содержащих два макроиона и один микронон ~туехьомплексная К ) В термодпначич аспекте К аналогична расслоению р-ров в критич точках счешения (выделению новой фазы), для нее справедливо сбаз правило, на диаграмме состояния обчасть К представзяет собой равновесие двух изотропных фаз Параметры К (т-ра, рН, нижний концентрац предел и др ) м б рассчитаны на основе модели, объясняющей нссмсвпивание р-ров потимеров, хотя полностью переносить соответствующие закономерности на К нельзя В принципе К обратима олнако возможно разрушение коацерватной системы посте носк циклов образования и р-рения коацервата Так в сличае альбуминовых коацерватов после 3-4 циклов беюк ленатурирует и образует осадок Капли разл коацерватов обладают разной устойчивостью для них характерна высокая вязкость, способность менять свою форму при физ воздействиях На физ-хим св-ва коацерватов влияют в-ва, добавляемые в систему после образования коацервата Так, нсэлектролиты уплотняют или разжижают коацерваты На св-ва нек-рых липидных коацсрватов особенно сильно влияет холестерин, молекучы к-рого располагаются меасду углеводородными радикалами фосфолипидов и жирных к-т Коацерватный слой способен накапливать проникающие в него в-ва (напр, красители) К может сопровождаться образованисч нукчеопротеидов, липопротеинов и т п комплексов и поточу представляет значит интерес для биохимиков Возможность образования высококонцентрир фаз в виде коацерватных капель в системс с достаточно низкой обшей концентрацией растворенного в-ва могла, в соответствии с теорией А И Опарина, играть важную рочь в прелбиол эволюции и возникновении жизни на Земле К применяется для фравционирования и концентрирования р-ров прир и сннтетич попс«мерси, при микрокапсулироваиии разработке новых пигд продуктов Подробное изучение К проведено а 30-т гг 20 в Б ле Ионгом с сотрудниками т Е в р я я оса т Н ковпппрнровпиис сон«с«~в н пснствн«4«рыси«он в яосисрвссс Ч ~рап Гор«бр«в«вся К Б Кмпсрвпсы нрмопыпыя М !р! алтр, „ КОБА ЗЬТ (от исч КоЬоЫ домовой, гном, лат СоЬайшп) Со, хич этспсеип Ч!!! гр периодич системы ат н 27 ат м 58,9332 Прир К состоит из двух изотопов — ввСо (99,83%) и '"Со (0,175«! КонФнгурация внеш электронных оболочек За' Зр' Зс/с 4в степень окисления +2 и +3, редко +1, +4 и +5, энергии ионизапии при последоват перехоле от Соп к Со" соотв 7,866 ! Оэ7 и 33,50 эВ, сродство к электрону 0,94 эВ, эясктроотрицатазьпость по Полингу 1,9, ат радиус О,!25 нм, ионный рад««в !лоординац число 6) 0079 нм для Со' ", 0,069 нм для Со' и 0 067 для Со ' Содержание К в земнон лоре 4 !О э% по массе в воде океанов-0005 чг/ч Известно более ЗО минераюв К важнейшие каролит СцСо,5, линнеит Созбм кобальтин СодзЯ, скуттеруднт СоАзв шмальтин СоАз„, асболан Со,Ос мМпОг пН,О, эритрин Со,(АзОс)з 8Н,О, сферокобазьгит СОСО, К спутник Ьй Ге Сц Мп Добывают ес о из медно-коб,ьсьговых, окисзениых никелевых, сульфид ных медно-никелевых.
пиритных, мышьяковисто-кобальто- 819 вых руд и т д Перспективный источник К марганцевые конкрсции на дне океанов Запасы К в рудах в развитых капиталистических и развивающихся странах ок 3 мян т (1984), в т ч в Заире 1360, Новой Каледонии 227, Замбии 300, Индонезии 181, США 46, Австралии 60 тыс т Свойства К вЂ”.серебристо-белый, слегка желтоватый металл с розоватым или синеватым отливом При комнатной т-ре устойчива а-модификация с гексагон решеткой, а = 0,2505 нм, с = 0,4089 нм, г 2, пространств группа спбз/амс, прй 427 'С а-Со переходит в р-Со с кубич гранецентрир решеткой, а = 0,3544 нм, г = 4, пространств группа гмЗвс, АНо перехода 045 кДж/моль Тпл 1494'С, г кип 2960'С, плоти 8,90 г/см, Сп 24,8 кДж/(моль К), АНп 16,3 кДж/моль, АН~м 375 кДж/моль,босов 30,1 Дж/(моль К), ур-ния температурной зависимости давления пара для твердого К 18р(гПа) = 12,68 — 24126/Т вЂ” 0,1 Гй 18 Т+ 4 0,874 1О ' Т (298-1767 К), для жидкого К 18р(гПа) = = /1,54 ! — 20695/Т- 0,608!8 Т(1767 — 3230 К), температурный лоэф линейного расширения 13,6 !О в К ' (303-673 К), теплопроводность 69,5 Вт/(м К), р 6 5 10 ' Ом м, температурный коэф р 6,5 1О з К (273 -473 К), ферромагнетик, точка Кюри 1121'С Модуль нормальной упругости 270 ГПа, пм„130 МПа, относит удлинение 2 5%, твердость по Брййеллю для отсиженного образца 470-1230 МПа Стандартный электродный потенциал К -0,29 В Компактный К устойчив на воздухе, выше 300'С покрывается оксндной пленкой, тонкодисперсный — пирофорен К не взаимод с водой, р-рами щелочей, карбоновых к-т, медленно реагируют с разб минер к-тами В конц НЫОз К пассивируется Металлич К заметно поглощает Н, не образуя соединений Гидриды СоНз (устойчив до 45 С) и СоН (устойчив до 150'С) получены косвенным путем К медленно растворяет Ыз, давая твердый р-р (до 0,6% по массе азота при 600'С) При действии ЫНв образует ингриды-СозХ при 250 — 300'С и СогЫ при 380-500'С Расплав К реагирует с С, давая карбид Со,С, к-рый при кристаллизации разлагается Карбид Со С получают действием на металл СО или СНс при 225'С, он разлагается в вакууме при 300'С При сплавлении с кремнием К образует с ил ициды Созбь СоБ« и Собсв с т пл соотв 1332, 1465 и 1327 'С, с бором — борины Со,В, Со В и СоВ с т пл соотв 1180, 1280 и 1460'С и, возможно, Сийг При действии паров Р или РНз образуется фосфид Совр с т пл 1386'С, а также Сор и Сор, При сплавлений К с Я получают моносульфил р-Соб-серебристо-белые кристаллы с металлич бческоч решетка гексагональная (а = 0,3385 нм, с = 0,5213 нм, г = 2, пространств группа Рб /в«гас), плоти 5,45 г/см', т пч 1180'С, т воспл ок 680'С (при величине зерна 0,1-0,2 мм), раста в НХОз, в присут Н,О,-также в соляной к-тс В природе !)-СоЯ вЂ” минерал джепурйт Известна также неустойчивая ромбоэдрич т-модификадия Соб При действии Н,З или (р)Н )сб на нейтральныс р-ры солей К выпадает черный осадок аморфного а-СоЯ, к-рый хорошо раста в разб минер к-тах при непродолжительном хранении кристачлизуется в ()-Соб При диссопиации Соб в нтмосфере Н,Я образуется Совй с кубич кристаллич решеткой, т пл 835'С (инконгруэнтно), плоти 5,24 г/см' Известны высш не суп ь фиды СозЯс — серебристо-бсчые с розоватым оттенком кристаллы со структурой типа шницели (а = = 0,94! нм), плоти 4,86 г/см' (минерал линнсит), СоЯг— розовато серые кристаллы со стртктурой типа пирита (и = 0,564 нм) плот н 4,73 г/см' (минерал каттисрит) Со,б, -кристаллы с кубич решеткой Прй сплавчеиии К с Яе образуются селениды Собес т пл 1055'С (минерал фребольдит) и СоЯес, пчавящийся инконгруэнтно при 960 'С (минерал трогталит) При сплавчении с Те получают тел луриды Со,Тес с т пл 1О!О'С и СоТе,, плавящийся инконгруэнтно при 749'С К сплавляет ся также с Аз и ЗЬ Известны счед арсенилы К СоАз с т пл !180«С Со,Авз Со,А«и Со,Аяц плавящиеся инконгрупнтно соотв при 923 958 и 1О!4'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
