И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 268
Текст из файла (страница 268)
термич. Расширения тугоплавкого стекла. Это св-во сплава используется при сваривании или спайке метадла со стеклом при создании электровакуумных приборов. Высо ко прочные К.с, содержат обычно 20-40% Со, 20% Р)1, 20% Сг, добавки Мо, ЧЧ и Т). Они обладают высоким сопротивлением малым пластич. деформациям и релаксац, стойкостью в условиях статич.
и циклич, нагружения; применяют их для изготовления разл. упругих элементов. пружин, растяжек,мсмбраи, а также в медицине -скобки для сшивания кровеносных сосудов, протезы в ортопедии, электроды дзя кратковременной стимуляции сердца. Сплав, содержащий 40% Со, а также 10, Сг и Мо, обладает высокой коррозионной стойкостью в организме человека; его применяют для изготовления протезов при лечении костных переломов; из К.с. с добавкой Та изготовляют электроды для длительной и постоянной стимуляции тканей и органов человека. К.с. с темпсразурной стабильностью модуля упругости (элинвары), содержащие ок. 12% Со, получили широкое применение для изготовления упругих чувствительных элементов точнейшей конзрольно-измерит, аппаратуры.
Кобальт входит в состав мн. ж арон роч ных сплавов (см. Жаро)арочные сплавы). Типичный представитель-виталлиум, содержащий 62 — 65% Со, 28% Сг, 3% йй и 4% Мо. Эгот сплав сохраняет высокую прочность и не подвергается газовой коррозии до 800. 850'С; используется в питом сосгояпии. К т верды ч К.с. относят сплавы типа стсллита -50% Со, 13% )Ч3, 25! о Сг, 6% Мо, 8% ЧЧ, 0,4% С. Их используют в качестве иаплавок для режущих инструментов. Кобальт входит в состав нек-рых марок бысгрорсжущсй и др. инструментальных сталей, а также спеченных (четаллокерамич ) твсрлых сплавов, среди к-рых нанб, распространение пог)учили сплавы на основе )83С-Со.
Такис твердые сплавы используют для изготовления рож)щих п горнобуровых цнсзрумсптов, инструментов лля бесстружковой обработки металла, резания чугуна н керамики, наплавки на быстроизнашивающиеся детали машин. Прспичттыс сплавы,Справоспп«, л лос.! 6 В Мо. о ичва,2илл., М. 3983 Г я шпилю и КОБАЛЬТА СУЛЬФАТЫ. Сульфат кобальта(П) Со50, существует в трех кристаллич.
модификациях. а-форма сиренево-розового паста, репютьа ромбнч. (а =- 0,671 нч. 6 = 0,845 нм, с = 0,465 нм. г = 4, пространств. группа Рнти), плоти. 3,71 ггсма; ()-форма- сиреневого цвета, решетка ромбическая, т-ра перехода о — ° !) 440'С, АНо перехода 6,7 кДжээмоль; моноклинная модификация устойчива при высоких давлениях. Для о-СоБОЬ.
'С' !03,2 Дж/(моль. К); АН~а — 889 кДжумоль; Боса 1! 7 Йку(моль К). Выше 700'С разлагается с выделением БО, и О,. Раста. в воде (27,2А по массе при 25 'С, 38,2ЬАс при 70'С), метаноле (0,418'уа), этанолс (0,017;4), хорошо раста. в глицерине. Очень гигроскопичен. Из водных р-роа кристаллнзуются гндраты с 7, 6, 4, 2 и 1 молекулами воды. Гептагидрат (кобальтовый купорос, минерал бнберит) СоБО4 7Н,Π— красные кристаллы с моноклинной решеткой (а = 1,545 йм, Ь = 1,308 нм, с = 2,004 нм, !1 = 104,67', г = 16, пространств. группа эРь2эу1г); плоти. 1,95 г/смэ; Ср' 390,5 Джу(моль К); Аууйо -лт82 кДэк/моль; Ботас 406,1 Джээ(мали К).
Известны также две метастабильныс модификации гсптагидрата-ромбическая и моноклинная. Прн нагр. до 43'С гептагидрат прсвраш. в гсксагидрат (минерал мурхаузнт) СоБО4 6Н,Π— оранжево-красные кристаллы с моноклннной решеткой; йлотн. 2,029 г!смэ; С, '353,6 Дж((моль К); Ау!ем — 2677 БДж/молгй Бо„, 367,8 Джу(моль К). При 71'С гексагидрат превращ, в моногидрат (решетка моноклинная, плоти. 3,075 эусмэ), к-рый полностью обезвоживается при 250'С.
Гидраты с 4 и 2 молекулами воды метастабильны. В сернокислых р-рах СоБОЬ образует комплсксныс анионы, в частности [Со(804)т)г . Известны двойныс соли с сульфатами щелочных металлов и аммония МтСо(804)а х х 6Н,О типа шснитов и др. При действии основайий на р-ры СоБОЬ образуются разл, гидроксосульфаты, в частности фиолетовый Со,(БО )г(ОН)ь 5Н,О, голубой Со4804(ОН)ь ' 4Н О. Получают СоБО4 взаимод.
оксида нли гнлрокснда Со с Н,БО„. Р-ры СоБО используют в технологии извлечения Со; СоБО -реагент для получения др. саед. Со, компонент электролитов для кобальтировання и пигментов для стекла н керамики„осушитель. Сульфат кобальта(1П) Сот(БОЬ)э 18Н,Π— голубоватозелсныс или синие кристаллы; разлагается выше 30'С, в водном р-ре разлагается уже при 0'С, в сернокислых р-рах более устойчив. Сильный окислитель. С сульфатами щелочных металлов н аммония образует квасцы. Получают анодным окислением или озонированием р-ра СоБО„в Н,БО .
Ссрнокислые р-ры м.б, использованы в качестве титримстрич. рсагента для определения нитритов и др. П И Фсдьрм КОБАЛЬТА ХЛОРИДЫ, см. !кобальта галогмсиды, КОБАЛЬТОВЫЕ УДОБРЕНИЯ, один из видов микроудобрений, содержаьчнй в качестве микроэлемента Со. Последний участвует в обмене в-в, способствует фиксации атмосферного азота, ускоряет рост, развитие и повышает продуктивность с:к. культур. При недостатке в почве усвояемого Со (менее 2,0 2,5 мг/кг) его кол-во в растениях составляет менее 0,07 мг/кг. Недостаточное содержание в ннх Со ухулшает качество кормов, что приводит к нарушениям кроветворения н серьезным заболеваниям (напр., сухоткс, акобальтозу, энлемнческим) жвачных животных (суточная потребность а Со у .чайных коров-7-20 мг, у овец-ок.
1 мг). К. у. используют в виде 0.05-0,1'много р-ра сульфата или хлорида Со для некорневых полкормок растений и предпосевной обработки семян. Для внесения в почву перспективны удобрения: ннтроаммофоска П7'Ас Н, 17% РтОэ, 17сйо КтО, 0,05 lо Со), двойной суперфосфат (43-46о4 РаОэ, О,! ус Со) н др., в к.рые на стадии их приготовления вводят кобальтсодержащие добавки (отработанныс катализаторы, шламы, шлаки н т, и.) либо СоБО, 7Н,О с послел гранулнрованием полученных пролуктоя К.у. применяют на дерново-подзолистых н болотных почвах при возделывании бобовых, льна.
конопли, сахарной свеклы, ячменя, озимой ржн и др. культур. Дозы внесения К. у. составляют (в пересчете на Со): в почву с макроудобреннямн 0,2-1,0 кг(га, для некорневых подкормок 0,1-0,2 хг,'га, для предпосевной обработки семян 0,05-0,15 кг/ц. 829 рл КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ 419 лвы Фсимшквв Б.Ф, Овсивввкоаа К.Н, Оостоавис в раэввтис ировэвоистаа эсвмраиьвык увсарсвия смикроэасмситам». Овэориаа ввформавик, М., 1Свл.
См. такис ивт. ирв ст. Мисроус Ьр сшк и Ф. Ф Ь ош КОБАЛЬТОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Со — С. В большинстве известных К.с., в т.ч. в нанб. устойчивых, Со находится в степенях окисления +3, +1, реже — 1 и имеет соотв. коордннац. числа 6, 5 и 4. Степеням окисления (О,+ 2, + 4), как правило, соответствуют сравнительно лабильные К, с.; они либо парамагнитны. либо представляют собой диамагнитные димеры со связью Со — Со. У К.с., содержащих лнганды сильного поля, напр. циклопентаднснил (Ср), в условиях окисления (восстановления) возможны легкие переходы между соседними состояниями окисления, напр. Со(1П) и Со(П), без изменения лигандного окружения атома Со.
Исходное в-во для получения мн. К. с.-октакарбонилдикобальт Со,(СО)а (см. Кобальта карбонилы). Большинство саед. Со(1) содержат лнганды я-акцепторного типа (СО, К)к(С, К,Р, Ср и т.п.), напр. лабильные алкил- и ацнлтстракарбонилы, являющиеся ннтермедиатами в гидраформилировании. Эти саед. м.б. получены также взанмод. соответствующих орг. галогснопроизводных КНа) и КСОНа) с )к!а[Со(СО)4].
Устойчивость о-органических производных Со(1) возрастает при замещении карбоннльного лиганда на фосфиновый или фосфитный, или в случае элсктроотрицательных ку-связанных орг, групп, напр. перфторалкильных. Среди саед. Со(П) нанб. важны кобальтоцсн [СоСрз) и комплексы типа [Со(о-й)аЬа), где Ь-фосфин, амин и др. Кобальтоцсн получают обычными методами синтеза яинлопгнтадигнильных комплексов переходных металлов. Для этого весьма реакпнонноспособного в-ва особенно характерно легкое окисление с образованием иона кобальтициния [СоСра)".
Саед. типа [Со(о-К)гЬаз образуются при взаимод. комплексов [СоНа) Ьаз с магний- и литийорг. соединениями. Онн, как правило, неустойчивы, и выделить удается лишь те нз ннх, в к-рых К содержат заместители либо электроноакцепторные (напр., С Рь), либо пространственно затрудняющие атаку центр. иона (диортозамещенные арилы). Саед. Со(П!) многочисленны н разнообразны. Из ннх следует отметить весьма устойчивый ион кобальтнциния, нзоэлектронный с ферроценом, и комплексы с о-связью Со — С. Последние, как правило, имеют октаэдрич. структуру.