И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 266
Текст из файла (страница 266)
окислением суспензии СоЕ, в 40%-ном р-ре НЕ получен голубой СоЕ,.3,5 Н,О. При 300-400'С при взанмод. СоЕ с орг. в-вами замещаются атомы Н и С! на Е; СоЕ, фторирует ненасыщ. соединения. Получают взаимод. Со или СоЕз с Ез или С1Е, при 200-300 "С. СоЕз-реагент и катализатор при синтезе фторуглеводородов. взаимод. Со с Вгз при нагревании.
Применяют дибромид для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дииодид Со17 — коричнево-красныс гнгроскопичные кристаллы с гсксагон. решеткой. Известна также желтая модификация, получаемая при перегонке в вакууме. Раста. в воде (237,7 г в 100 г при 0 'С). Образует гидраты с 9, 6, 4 и 2 молекулами воды. Получают взаимод, Со с Н1 при 400-500 "С. Применяют в индикаторах влажности. В р-ре получены также СоС)„СоВг,, Со!„в виде комплексных соед.— фториды и хлориды Со(РД) и Со(1Ъ). Лй ЫгсЬонх П, ТЬе сьев епу а1 ггап, саЬхп хпс пгске1, 041, 1975 !Р41зпыоп йв гп гпогкепгс сЬетгхиу, г 74) ЭГ Рлг КОБАЛЬТА ГИДРОКСЙДЫ, см.
Кобалыиа оксиды. КОБАЛЬТА КАРБОНАТЫ. Карбонат кобальта(11) СоСОз-красные или розовые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (лля гексагон. установки; а = 0,4675 нм, с = = 1,5135 нм, х = 6,' пространств, группа й3с); плоти. 4,13 г/см'; Со 79,9 Дж/(моль. К); АН", — 730,5 кДж/молви 5",„87,9 Дж/(моль.К). Разлагается вьппе 350'С. Практически не раста. в воде (2,7.
!О 5% по массе) и орг. Р-рителях. Легко реагирует с к-тами с образованием солей Со(П). В природе СоСОз — минерал сферокобальтит. Получают СОСО, действием ХаНСОз на р-р СоЯО4 под давлением СО„анодным р-рением Со в р-ре ХаНСО„разложением р-ров аммиачно-карбонатных комплексов Со при пропускании СО,. Используют его для получения др. сосд, Со, кобальтовых ферритов и катализаторов. Известны гекса- и тригидрат карбоната Со(П). При действии Ха,СО, на р-ры солей Со(П) образуются в зависимости от усдовий разл.
гидроксокарбонаты: СозСО5(ОН)з.хН5О, Со,(СОх),(ОН), 5НзО или Сох(СОз)х(ОН) Н О, представляющие собой скрьзгтокристаллич. красно-фиолетовые в-ва. Они не раста. в воде и орг. р-рителях; кипящей водой разлагаются; легко взаимод. с к-тами. При нагр, обезвоживаются и выше -250'С разлагаются на СОСО, и СоО. В техн. литературе йод К. к. часто полразумевают гидроксокарбонаты — промежут. продукты при получении оксида и солей Со, пигментов и катализаторов; их используют также как компоненты шихты для цветной керамики, термочувствит, красок; микродобавки в корм скоту. Карбонат кобальта(111) Со (СОх),— твердое оливково-зеленое нестойкое в-во.
М.б. получен окислением СоСОз или действием р-ра (ХН„)зСОз на СоЕэ. П и Егедарое КОБАЛЬТА КАРБОНИЛЬ1. Октакарбонилдикобальт Соз(СО)е-оранжевые кристаллы; т. пл. 5! 'С (с разл.), В кристаллах его молекула состоит из двух фрагментов Со(СО)э, соединенных связью Со — Со и двумя мостиковыми группами СО. В р-рах эта форма находится в равновесии с другой формой — (СО)4Со — Со(СО)4, не содержащей мостиковых групп СО.
Раста. в орг. р-рителях. Окисляется Ох воздуха, а также галогенами, Н1804, НХОх до соед. Со(П) и СО. Восстанавливается щелочнымй металлами до (Со(СО)4) и (Со,(СО), ], водоролом — ло (СоН(СО)45. О хим. св-вах см. также г(орбонилы металлов. Получагот Со,(СО) взаимод. смеси Н, и СО с гидроксокарбонатом Со или СО с Со(ОСОСН,)х в гексане при ! 50-180'С и повыш. давлении, а также р-цйей металлнч. Со с СО.
Применяют Сох(СО) для получения компактного н порошкообразного Со высокой чистоты, для нанесения покрытий Со на металлы, пластмассы, керамику, как катализатор в орг. синтезе, напр. при гидроформнлировании и карбонилировании олсфинов, карбоксилировании углеводородов. Токсичен, ПДК 0,0! мг/м'. Додекакарбонилтетракобальт Со„(СО),з — черные кристаллы; т. пл, 60'С (с разл.), т.
возг, 90'С/! мм рт. ст. (с разл.). Плохо раста. в орг. р-рителях. Медленно окисляется на возлухе. Получают при нагр. Соз(СО)е при 50'С в инертной атмосфере. Г е к с а д е к а к а р б о н и л г е к с а к о б а л ь т Со,(СО) „- черные кристаллы. Раста. в углеводородах. Получают окислением (Соо(СО)ге)~ или (Сое(СО)14)~, образУю- шихся при восстановлении Со (СО),т щелочными металлами в ТГФ. Лим юальбе Ю, Сантса иа севане акаси ктлерада, ер с ием, Л, 1971; Леанава Е В, Сюндюкава В Х, в «н. Матады апеьаеитаартлничеьнай вн ин Кабмтьт,никельн иаатннавыеметаллы,падабю рсд Д Н Нссмеивава н К А Качаю«сна, М, 197В, а 7-177 См такие лит прн ст Карбавати мали ыаа Л В Рива КОБАЛЪТА НИТРАТЫ.
Н и трат кобальта(П1) Со()ь(Ол)з-кристаллы с триклинной решеткой (а = 0,567 нм, Ь = 0,744 нм, с = 0,833 нм, и = 103,7', (! = 102,1', 7 = 106,7', к = 2, пространств, группа Р() при 40'С сублимируется в вакууме ( 1,3 Па). Взаимод. с водой с выделением Ов. Раста. в СС14 и гексане. Сильный окислитель. Бурно реагирует с эфирами, кетонами, нитрилами. Образует комплексы вида й(Со(1(О,)41, где й — орг. радикал, щелочной металл или НН4. Нитрат кобальта(И) Со((ь(О )т-розовые кристаллы с кубич.
решеткой (а = 0,74! нм); 1Н~~ — 421,5 кДж/молва При 200-300'С разлагается до СотО,. !ь-римость (г в 100 г): 83,94 (О'С), 10243 (25'С) и 184,82 (70'С). Раста. также в ацстонитриле, ДМСО, этилацетате. Образует комплексы вида йт(Со(97Ов)43, где й — орг. радикал, щелочной металл. Из водных р-ров в зависимости от концентрации и т-ры кристаллизуются ди-, тетра- и гексагидраты, при дегидратации к-рых можно получить соотв. гидраты с 1, 3 и 5 молекулами НзО.
При дальнейшем нагревании последних безводный К.н. не образуется, а идет разложение с выделением Н)ь(Ол и образованием вначале гидроксосолей, а затем оксида Со. Гексагидрат-розовые кристаллы; выше 20 С устойчива и-форма с моноклинной решеткой (а = О,!42 нм, Ь = 0,614 нм, с = 1,266 нм, 0 = 112,79', д = 4, пространств. г уппа !2/Ь); т. пл. 55'С; плоти. 1,89 г/смл1 Са а4!2,! ж/(моль К); АНа 41,0 кДж/моль, АН". — 2208,6 кДж/молы 5ми 473,9 Дж7(моль К).
Хорошо раста, в воде, ацетоне спирте и др. р-рителях. Для тетрагидрата т. пл. 83,5 "С, Саб 326 Дж/(моль К), АНаыр — 1629,2 кДж(молви для лигрдрата АНаыа — 1020,8 кДж/моль. Получают Со(Хоь)л взаимод. Сора с НтОв, Со()ь(Оз)ар-цией металлич. Со или СоС1т со смесью !ь(тО4 с этилацетатом, а его гидраты — взаимод. Со(ОН)а илй оксидов Со с разб. Н)ь(Ол. Нитрат Со(И) и его гидраты применяют для получения оксидных катализаторов, синтеза др. солей Со, в т. ч.
)к!ба[со(!ь(Оз)аз — Реактива на калий. п и. чт,грев КОБАЛЪТА ОКСЙДЪЪ Монооксид СоО-серые, коричневые или оливково-зеленые кристаллы с кубич. Решеткой (ц-форма; а = 0,4258 нм, д = 4, пространств, группа РгдЗт); плоти. 6„47 г/смз, При 985'С превращ. в б-модификацию, аналогичную по структуре п-форме, но меньшей плотности. Т-ра Несли 290 К; при этой т-ре наблюдается переход в тетрагон. модификапию (при — 180'С а = 0,42552 нм, с = 0,42058 нм); А(Рт перехола 0,30 кДж/моль.
Т. пл. 1810'С; С' 55,2 Дж/(моль К); АРР,'а, — 239 кДж/молви баав 52,7 Дж/(моль К); ур-нис температурной зависимости давления диссоциации 18Р(гПа) = 11,15-25200(Т (1000-1500 К). Полупроводник Р-типа! ширина запрещенной зоны 0,65 эВ. Практически не раста в воде (3,1. 1О ~еда по массе) и орг. р-рителях. Раста. в расплавах щелочей, при доступе воздуха-в р-ре НН . При нагр. на воздухе выше 390'С переходит в СозОа. Легко взаимод, с минер. к-тами. В отличие от )ь(1О не пассивируется при прокативании. Легко восстанавливается до металла действием Нз (выше !20'С) и СО (выше 200'С).
С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Получают СоО термич, разложением Со(ОН)т или гидроксокарбоната Со в инертной атмосфере, восстановлением или термич. Разложением СозО, Используют СоО для получения катализаторов, ферритов, как компонент твердых электролитов, пигмент для керамики, стекла, фарфора. О к с ид к о бал ьт а(П, ГП) Соа04 — серые или черные кристаллы с кубич решеткой типа шпннели (а = 0,8086 нм т = 8, пространств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
