И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 270
Текст из файла (страница 270)
'+ + 27,3 Т„„, — 2950 Приближенные расчеты Е, основаны на предположении об аддитивности вкладов в плотность энергии К энергий хим связей, соединяющих атомы (инкрементов) /ХЕ, Е, = 2 йЕ, К низкомол в-в связана с их агрегатным состоянйем и служит для оценки св-в (термодннамич, мех и др) Когезионные харлктсристики низкомол жидкостей и твердых тел чувствительны к их хим природе Так, введение в молекулы углеводородов атомов галогенов приводит к увеличению Е, от 8-25 до 10-44 кДж/моль, азота - до 14-42 кДж/моль, серы — до 12 52 кДж/моль Прв введении гидроксильных, карбоннльных и карбоксичьных групп Е, увеличивается соотв до 20 60, 1! — 30 и 22 — 35 кДж/моль При этом аналогично изменяются св-ва в-в (т-ры кипения, плавления н сублимации, вязкость, диэлектрич проницаемость, поверхностное натяжение и др ) Для высокомол саед понятие АН„„лишено физ смысла и соотношение (2) не применимо Йа практике обычно параметр р-римости почимера Ьв„с принимают равным параметру р-римосги ннзкомол жидкости, к-рая является для полимера лучшим р-рнтелем из всех имеющихся (о р-римости полимера судят по объемному набуханию или характсристич вязкости р-ра) В случаях, если известна структурная ф-ла повторяющегося составного (или моно- мерного) звена макромолекуль! можно рассчитать Е„ используя метод инкрементов Известно ок 1О наборов значений АЕь позволяющих обеспе шть хорошее совпадение с экспсрич данными (расхождение не превышает 5-!Оьйь) Точность расчета увеличивается, если учесть своб объем полимера Такой подход справедлив и для энергии когезии Е, *сегментов макромолекул Найденные когезионные характеристики используют для корреляции с мех прочностью, т-рами плавления и стеклования, характеристиками р-римости, набухании, смачнвасмости, совместимости н др св-в полимерньт материалов, важньнх при их переработке и практич использовании Эксперим данные подтверждают связь когезионных характеристик полимеров с их хим природой и строением Так, в ряду полиолефины, полиамиды, полиакрнлнты, полиариыты, полигетероарилены Е; увеличивается от 9 — 25 до 40 !00, 16-130, 100 160 и 90-200 кДж/моль соотв, Е,' изменяется от 15-500 до 200 — 700, 90-2100, 250-10000 и 550 15000 кДж/моль Для полипептидов, отличаю!нинся большой мол массой н регулярным строением молекул, Е, достигает 350, а Е,*- 50 000 — 70 000 кДж/моль Дальнейшее углубление представлений о К предполагает рассмотрение отдельных составляющих плотности энергии К (параметра р-римости), обусловленных разл межмол взаимодействиями Обычно выделяют составляющие, связанные с диполь-днпольным (полярным) взаимод (Ь ), дисянрсиоллылн нзаалюдгйстнигм (Ьн) и водородной связью (Ь„) Общее (суммарное) значение йнрнметра р римости Ь определяется соотношением Бхг = Б* + Бз ч- Бг Для воды значение Бх определяется в осн наличием водоодной связи и днполь-дипольным взаимод (Бн — — 34,2, = 31,3, Ь„= 12,3 МДжь '/м' ') Для углеводородных жидкостей с полярными галоген- и азотсодержащими молекулами Ь„соогв в 2 и 5-10 раз больше, чем для нсзамещенных углеводородов Для техн углерода Ь, = 21,1, Ь = 12,3, Ь„= 11,2 МДж /м' ' Для полимеров отдельные составляющие Ь выделить труднее, по-видимому, из-за больших размеров макромолскул нивелируются различия в мсжмол взанмод функц групп Л Лсннннкни Л Н Мнгвннв Ю И Хнмичнснос строе«як н ф«- знннскнь свьянтнн пол«мерок М !983 Ваку а В Л При~ внн ° Л М Фннннннмн и«мин ндгнзнн н лнм ров М )ЭВЛ Прнгвкнн Л М н нр «Высоком ~нк«1«р н нлмк«но !985 Зтя гь ! с 24 Ч !Ььэ 75 Рот нннно«д Ш тнньч Ь М 1« т рная с«Синьк инлнрнкьн и р с гн м нцьцьн зг «зсь!! н й!чанг! ш юы«И»!эх чь Л М при «и и Л цн«нн 834 422 КОДЕИН КОДЕИН, алкалоид, выделенный из снотворного, или опнйного, мака (Рарачег зошпйегшп].
Представляет собой бесцв. кристаллы без запаха, горького вкуса; т. пл. 155'С, СН О [п)р — 134 (СНзОН); раств. в этаноле П: 9.5), СНС!з (1; 0,5), бензоле (1: 131. плохо-в дйэтяловом эфире (1: 50]. практически нс раств. в воде О (1: 150 при 25'С). К. извлекают из СН1 опия (высохшего на воздухе млеч- ного сока несозревших плодов снот- НО" верного мака), в к-ром содержится от 0,2 до 0,8е)в алкалоида. Значит. кол-во К.
получают метилированием морфина, Биосинтез К. в растениях аналогичен биосинтезу морфина. К. по характеру лействия близок марфину, но его болеутоляющее действие выражено слабее; уменьшает возбудимость кашлевого центра. Лима Орекса а П., Химия алквлснлев, М., 1955, с. 449. и.п Юнус с.
КОДЬН, см. Генетический код, КЬЖА, материал, изготовляемый из среднего слоя (дермы) шкуры ткивотного. В зависимости от назначения различают обувные. шорно-седельные, технические и одежно-галантерейные К. Каждый класс подразделяется на группы в соответствии с более узким назначением; напр., обувные К. делятся на К. для низа и верха обуви.
К. классифицируют также и по видам сырья (овчина, коллина н др.), дубления, способу н характеру отделки, конфигурации, толщине, плошали и т.п. Шкура животного состоит из трех слоев: наружногозпндермиса, среднего-дермы, нижнего-подкожной клетчатки (мездры). Дерма образована переплетающимися пучками волокон соединит. ткани, состоящей в осн. из коллагеиа. Промежутки между пучками волокон и волокнами заполнены межволоконным в-вом-животными белками, р-рнмыми в воде и щелочных р-рах. В процессах кожевенного произ-ва нз шкуры удаляется межволоконное в-во, эпидермис и подкожная клетчатка.
Дерма подвергается фнз.-хим. и мех. обработке. Осн, операции превращения консервированной шкуры в К, делятся на подготовительные, дубильные н отделочные. Первая подготовит. операция-отмока. т.е. погружение ПтКурЫ В Ваду ИЛИ р-р, СОдсржащнй, Налр., )т)аяб, )ЧаяЗОЗ, )Я)ая8!Рс или Щелочки с целью УвлажнениЯ кожеаейиого сырья, удаления загрязнений, консервирующих в-в и р-римых белков, Отмоченныс шкуры подготовляют затем к удалению волос и эпидермиса (обезволашиванию). Для этого на ннж. пов-сть шкуры наносят кашицеобразную смесь )Чат8, извести и воды и выдерживают песк. часов (намазь) илй шкуры погружают в водную суспензию Са(ОН)з (известковое молоко) с добавкой )Чаяб н соды (золение), При такой обработке ослабляется связь волоса и эпидермиса с дермой (или происходит нх растворение), изменяется структура колла- гена, омыляются жиры, содержащиеся в шкуре, растворяются межволоконные в-ва. Волос удаляют на волосогонных машинах (если технология предусматривает его сохранение), подкожную клетчатку-на мездрильных.
Обезволошенная шкура с измененной мнкросгруктурой наз. гольем. Лицевой слой голья обычно подвергают чистке с целью удаления продуктов распада белков и жиров (гнсйста) из верх. слоя. При изготовлении отдельных видов К. гальс разделяют на двоильно-ленточных машинах. В гальс, подвергнутом волению, коллагеновые волокна находятся в набухшем состоянии и содержат соли Са, Са(ОН)а и др., а так",ке продукты распада белков, не уда. ленные при чистке.
Поскольку эти в-ва могут увеличить жесткость готовой К., гальс обезволивают действием ()ЧНа)1804 или орг. к-т; К, для верха обуви подвергают обработке ферментами (мягчению). Для мягчення обычно применяют мягчнтели, изготовленные иэ поджелудочной желеЗы крупного рогатого скота (оропон, техн.
паикреатин) или 835 выделенные из нек-рых бактерий и плесневых грибков (оризон). Под действием фермента происходит частичный распал коллагена, разрыхление структурных элементов лицевого слоя, растворение и удаление из дермы остатков межволоконных н др. белков, дальнейшее омыление жира; шкура приобретает пластичность. Мягченое гальс для проведения процесса дубления подвергают обработке кислотно-солевыми смесями (пикелевание), солевой обработке и др. После подготовит.
операций К. подвергается дублению с помощью дубящик в-в (см, Дубление колеи и меха). Выдубленная К. характеризуется малой деформируемостью об. воднениой дермы, термостойкосгью, малой влагосмкостью при набухании в воде, сохраняет пористость при высыхании и растяжении, приобретает высокую устойчивость к действию ферментов и микроорганизмов. В разл. процессах отделки К. подвергают нейтрализации, крашению, жированию, наполненшо, сушке и покрытию с применением полимерных материалов.
Св-ва выделанной К. зависят прежде всего от структуры ее волокон и их изменения в процессах обработки сырья. Выделанная К. характеризуется соответствующей для каждого вида сырья регулярностью сплетения, компактностью и извитостью пучков волокон, а также углом их сплетения, хнм, состав — содержанием гольевого в-ва (прежде всего коллагсна), лубящих в-в, воды, жиров, минеральных в-в. Хим. состав К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
