Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т2 (1108741), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Нагрейте до кипения и выдержите раствор горячим примерно 1 ч. Закройте и оставьте на ночь. Профильтруйте раствор через мелко- пористый фильтруюший стеклянный тигель или через тигель Гуча с асбестовой подушкой (стр. 332). Храните раствор в темном месте в чистой бутыли с притертой стеклянной пробкой. Стандартизация по оксалату натрия Ниже приведены методики стандартизации по методу МакБрайда и тРаулера и Брайта; зти, а также ряд других способов стандарвизации растворов перманганата обсуждаются в гл. 16 т. 1. 2 Метод Мак-Брайда.
Взвесьте навеску высушенного НазСтО„н растворите примерно в 250 мл 0,72 М раствора Нт504 в стакане емкостью 400 мл. Нагрейте до 80 — 90'С н титруйте раствором КМпОи энергично перемешивая термометром. Реагент следует до- звв Глава ЗФ бавлять медленно, чтобы розовая окраска успевала исчезать прежде, чем будет добавлена следующая порция (примечание 4). Если температура раствора упадет ниже 60'С, нагрейте его. Конечную точку фиксируют по появлению неисчезающей розовой окраски. Исправьте объем раствора, затраченного на титрованис, отэитровав равный объем воды и серной кислоты. 3. Метод Фаулера и Брайта.
Высушите )ЧазСз04, отвечающий по степени чистоты первичному стандарту, в течение 1 ч при 110 — 120'С. Охладите в зкснкаторе и аккуратно взвесьте несколько навесок (0,2 — 0,3 г для 0,1 н. КМп04), поренеснте в стаканы емкостью 400 мл. Добавьте 250 мл 0,90 М раствора серной кись лоты, прокипяченной 10 — 15 м|ин и охлажденной до комнатной температуры. Перемешшвайте до полного растворения. Для итого удобен термометр, поскольку им одновременно можно измерять температуру. Прилейте из бюретки такое кол!ичество перманганата, чтобы прореагировало 90 — 95о!з оксалата(приблизительно 40 мл 0,1 н. раствора КМпО, и 0,3 г пробы; необходимый объем можно приблизительно установить предварительным титрованием по методу Мак-Брайда).
Подождите, пока раствор не обесцвечзится, затем нагрейте до 55 — 60'С и закончите титрование, прибавляя титрант до появления, розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Проведите при той же температуре холостой опыт, оттитровав 250 мл 0,90 М раствора серной кислоты. Внесите поправку на холостой опыт и рассчитайте нормальность раствора. ПРИМЕЧАНИЯ !. Объем перманганата измеряйте по верхнему уровню раствора или же посветите сбоку карманным фонарем или спичкой, чтобы наблюдать мениск обычным способом. 2.
Раствор перманганатз не,должен стоять в бюретке долыпе, чем нужно для работы, поскольку может произойти разложение его до МпОз. Свежий осадок МпО, можно удалить из бюретки и стеклянной посуды с помощью ! М раствора Нз50ь содержащего небольшое количество Зочуз-ной НзОз. 8. Раствор КМпОь попавший во время титрования на боковую стенку колбы, следует сразу же смыть спруей воды. 4. Если КМпОг добавлять слишком быстро, кроме Мп'+ образуется некоторое количество МпОь ма что указывает появление бледно.
коричневой окраски раствора. Это не вызовет осложнений, так как остается достаточное количество оксалата, чтобы восстановить МпОз ло Мпз+; титрование временно прекращают, пока раствор не станет прозрачным. В точке эквивалентносгв в растворе не лолжно содержаться МпОз. ОПЫТ 20. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В РУДЕ Успех метода зависит от того, наход~ится ли железо в начале тнтрования пол~костью в состоннин окисления +2.
Методики предусматривают предварительное восстановление железа с помощью редуктора Джонса и хлорида олова(П). 369 Избрвииые методы вивяизв А Предварительное восстановление в редукторе Джонса. Приготовление и применение редуктора Джонса описано в опыте 18.
а. Подготовка пробы. Высушите анализируемую руду, взвесьте подходящие навесюн и перенесите их в стаканы емкостью 250 мл. Добавьте по 10 мл концентрированной НС! и нагрейте до полного разложения руды. В случае неполного растворения может понадобиться фильтрование и сплавлеиис темного остатка с МагСОз (примечание 1). Аналогично проведите холостой опыт, нагрев 10 мл НС!. Добавьте к раствору 15 мл Нз504 (1: 1) н нагревайте до появления паров 50з (вытяжиой шкаф).
Охладите и медленно добавьте 100 мл воды. Перемешайте раствор, чтобы растворить соли железа, которые могут образоваться на стенках стакана. Первые несколько миллилитров воды следует приливать по каплям иа боковые стенки стакана. б. Восстановление железа. Слейте раствор из редуктора Джонса, оставив около 3 см над насадкой (примечание). Пропустите.
через редуктор 200 мл 1 М,раствора Нз50, так, чтобы над цинком остался слой около 3 см. Отсоедините приемник, выбросьте его содержимое и промойте приемник дистиллированной водой. Снова присоедините приемник и пропустите через редуктор 50 мл 1 М. раствора Нх504, а затем и раствор пробы со скоростью 50— 100 мл/мин. Промойте стакан пятью порциями по 10 мл 1 М раствора Нг506 пропуская каждую через редуктор. Наконец, пропустите через редуктор 100 мл воды. Заполните редуктор водой, Амальгамна должна быть постоянно пок1рыта жидкостью и не подвергаться воздействию атмосферы.
в. Титрование. Снова соедините приемник, промойте кончик редуктора, собирая промывные воды в колбу, и добавьте к раствору 5 мл 85е(о-ной НзР04. Титруйте 0,10 н. стандартным раствором КМп04. Аналогичным образом оттитруйте холостой раствор и внесите поправку в объем раствора пврманганата. ПРИМЕЧАНИЯ 1. Если после обработки кислотой остаются темные частички, профильтруйте рзсъвор через бсззольиый бумажный фильтр, промойте 6 — РЗ мл 6 М раствора НС! и объедините проиывиую жидкость с фильтрзтом. Фильтр поместите в мвлеиький платиновый тигель и сожгите.
Смешайте остаток с 0,6 — 0,7 г тонко. рзстертого безводиого ХвзСОг и нагревайте до получения прозрачного плиев. Охладите, добавьте 6 мл воды, затем осторожно добавьте равный объем 6 М озстворз НС1. Нагрейте тигель и объедините получеииый рзсввор с фильтрзтом. Упарите приблизительио до !6 мл и приступайте к стадии восстановления. 2. Если редуктор долго находится в нерабочем состоянии, то ои может чзстичио покрытьси пленкой рззличвых оксидов. Первая порция кислоты, пропущеиивя через редуктор, может потреблять некоторое количество окислителя.
Поэтому перед работой испытайте редуктор, оттитроввв пропущенные через нега 200 мл 1 М раствора Нг50г и 100 мл воды. Нз титровзиие этого рзстлорз ие 24 †16 370 глава З! должно расходоваться более 0,06 мл 0,1 м. раствора КМпОа Если необходимо, повторяйте холостой опыт, пока яе достигнете указаяяого критерия. 2. Восстановление хлоридом олова(П). Механизм реакции восстановления железа(111) оловом(П) обсуждается в гл. 16 т. 1. Необходимо применять реагвнт Циммермана — Рейнгардта (гл. 16 т. 1), поскольку в титруемой смеси присутствуют хлорид-ионы. а. Спеииальные растворьс Около 100 питрований можно провести со следующими растворами: 1) Хлорнд олова(П), 0,5 н.
раствор. Растворите 60 г 5пС!х. 2НхО, не содержащего железа, в 100 мл концентрированной НС1. Если необходимо, нагрейте. После окончания растворения,разбавьте приблизительно до 1 л и храните в плотно закрытой бутыли. 2) Хлорид ртути(П). Растворите 50 г НдС!х в 1000 мл воды. 3) Реагент Циммермана — Рейнгардта.
Растворите 210 г Мп50т 4НхО примерно в 1 л воды. Осторожно добавьте 375 мл концентрированной НхЬО4 и 375 мл 85о7о-иой фосфорной кислоты. Разбавьте приблизительно до 3 л. б. Подготовка пробы. Высушите руду при 105 — 110'С и взвесьте несколько ~иавесок. Перенесите их в конические колбы на 500 мл. Оптимальный размер навесок определяют из тех соображений, чтобы иа тяттрование израсходовать 25 — 40 мл стандартного раствора перманганата. Добавьте 10 мл концентрированной НС1, 3 мл раствора 5пС!х и нагревайте при температуре несколько ниже температуры кипения, пока проба не разложится, на что укажет исчезновение всех темных частичек (см.
примечание 1 к предыдущей методике). При этом может остаться чисто белый осадок. Ровно столько же времени нагревайте холостой раствор, состоящий из 10 мл НС! и 3 мл ЬпС1х. Если раствор во время нагревания пожелтеет, добавьте 1 — 2 мл 5пС!х. По окончании разложения добавьте по каплям примерно 0,2 М раствор КМпОь до возвращения желтой окраски.
Разбавьте приблизительно до 15 мл. К холостому раствору добавьте КМп04 до розовой окраски, затем обесцветьте с помощью 5пС(х. Каждый раствор отдельно провсдгые через последуюи!ие стадии, в. Восстановление железа. Нагрейте раствор пробы почти до кипения и по каплям добавьте ВпС!х до исчезновения желтой окраски. Добавьте 2 капли в избыток (примечание). Охладите раствор до комнатной температуры ~и быстро добавьте 10 мл раствора НоС!т. При этом должен появигься небольшой белый осадок.
Если осадок не образуется или образовавшийся осадок имеет серый цвст, этот раствор следует выл|ить. Холостой раствор также надо обработать 10 мл раствора Н8С!т. 2. Титрование. Через 2 — 3 мин добавьте 25 мл реагента Циммермана — Рейнгардта и 300 мл воды. Сразу же оттитруйте рас- зуй Избранные методы анализа твором КМпО, до появления розовой окраски, не исчезаюшей в течение 15 — 20 с. Не титруйте быстро. Внесите поправку на титрог ванне холостого раствора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
