Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т2 (1108741), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Константа равновесия сопряженной кислотно-основной пары Н(п+ Н О ~ Н 04+ (п равна 8,00.10 — '. Дополнительная информация: Молнрныа нов44нчнент поглощения Максимум ноглоще- вня, нм Вещество 430 нм 000 нм 2,4 104 О 0 2880 Н1п !п- 430 600 Рассчитайте оптическую плотность при 430 и 600 нм при следующих концентрациях индикатора: 3,00 10 4, 2,00 10 ", 1,00.10 4, 0,500 10 — ' и 0,250 1О-". Постройте график.
4. Установлено, что абсолютная ошибка измерения пропускания на данном приборе равна 0,006. Рассчитайте относительную ошибку определения концентрации в процентах, возникшую по этой причине, если: 'а) Т=0,015, г) А=0921, *б) А=0,334, д) Т=0,804, *в) о(оТ=64,8, е) с(оТ=50,0. где (п — тиамочевина. Предскажите форму кривой фотометрического титрованин, основанного на агом процессе, знан, что комплекс висмута(!П) с тиомочевнной— единственный компонент системы, поглощающий при выбранной дливе волны 465 нм.
7. Ниже приведены данные спектрофотометрического титроваиия аликвотной части (10.00 мл) 2,44.10 4 )Ь( раствора Рдт+ раствором нитрозо-Р-соли (25). 5. Для некоторого раствора получены следующие величины пропускания: 0,364; 0,372; 0,370; 0,362. Считайте, что случайная ошибка измерения не зависит от значения Т. Установите относительную ошибку определения концентрации в растворе с пропусканием 60,0о(а, допуская, что; *а) абсолютная случайная ошибка равна удвоенному отклонению от среднего из четырех измерений (см. гл. 24); б) абсолютная случайная ошибка равна стандартному отклонению для четырех измерений; *в) абсолютная случайная ошибка составляет 90$, донсрительного интервала для единичного измерения.
'6. Этилендиаминитетрауксусная кислота вытесняет висмут(РП) из его комплекса с тиомочевиной: ВЦОз)вне+ НвУ вЂ” ъ В1У +65п+2Не, !65 Применение молекулярной спектроскопии Олтическая плотность при Зоо нм (кювета с 1=1,00 см! Объем 2,44.10 — 4 М раствора нитроао-Н-соли Рассчитайте концентрацию раствора Рд(Н), если известно, что отношение лиганда к катиону в окрашенном продукте равно 2; !. 8. Известно, что растворы, содержащие А и В, подчиняются закону Вера в широкой области концентраций.
Ниже приведены коэффициенты поглощения каждого соединения: Молярныз коэффициент поглощения е Молярныа коэффициент логлощеиия е Длина волны Х, им Длина волны Ь, нм А В *а) Оптическая плотность раствора, содержащего оба соединения, при 540 нм в кювете длиной 1,00 см равна 0,360. Какова концентрация В в этом растворе, если (А) =5,00 10-4 М? аб) Оптическая плотность раствора, содержащего оба соединения, при 440 и 600 нм в кювете длиной 1,00 см равна 0,510. Рассчитайте концентрации А и В. в) Начертпте спектр поглощения 5,80 10 ' М раствора А (длина кюветы 1,00 см).
г) Начертите спектр поглощения 3,25.10 ' М раствора В (длина кюветы 1,00 см). д) Начертите опект1р поглощения раствора, содержащего 5,80 10-' М А и 3,25 1О ' М В (длина кюветы 1,00 см). 9. В работе (26) сообщают об одновременном определении кобальта и никеля, основанном на поглощении соответствующих хинолиновых комплексов. В максимуме поглощения малярные коэффициенты поглощения равны: Длина волны Х, нм Зба 700 3529 428,9 3228 0,00 есл еьп 400 420 440 460 480 500 520 540 0 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 893 940 955 936 874 795 69! 574 0,00 0,00 0,00 24,6 102 185 289 428 560 580 600 620 640 660 680 700 0 0,147 0,271 0,375 0,371 0,347 0,325 0,306 0,289 440 297 167 39,7 3,45 0,00 0,00 0,00 622 880 1178 1692 !742 1806 1809 1757 Глава 24 Опираясь на приведенные ниже экспериментальные данные, рассчитайте концент- рацию никеля и кобальта в следующих растворах: Оптическая плотность (кюеета с 1 1,00 см! Раствор при Заа «м прн 700 им ° ! 2 3 0,724 0,614 0,693 О, 0710 0,0744 0,0460 1О.
Растворы Р и () подчиняются закону Берл в широком интервале концентраций. Б таблице приведены результаты измерения оптмЧЕОкой пЛОтиОСтн В КЮ- веге длиной 1,00 см. Оптическая плотность А Оптическая плотеость А длина еолнм Ь, нм З,Я Щ-а М Р з,вт 1С-а М а д ь, »и З,аа.!о-а М Р 2,37.10-а М Я 0,078 0,550 560 0,126 0,255 0,087 0,592 580 0,170 0,170 0,096 0,599 600 0,264 0,100 0,102 0,590 620 0,326 0,055 0,106 0,564 640 0,359 0,030 О,! РО 0,515 660 0,373 0,030 0,113 0,433 680 0,370 0,035 О,!16 0,343 700 0,346 0,063 а) Постройте спектр поглощения раствора, содержащего 8,55.10-а М Р и 2,37 10 а М Я.
б) Рассчитайте оптическую плотность (длина кюветы 1,00 см) раствора, содержащего 4,00.10-а М Р и 3,60 1О ' М Я, при 440 нм. в) Рассчитайте оптическую плотность (длина кюветы 1,00 см) раствора, содержащего 1,61 ° 1О-' М Р и 7,35 10-' М Я при 620 им. 11. Пользуясь данными предыдущей задачи, рассчитайте искомые количества Р н Я (измерения проведены в кювете длиной 1,00 см). Коицеитрацняе моль/л Оптическая плотность А Р О ааз нм 020 я» 12. Константа кислотной диссоциации индикатора Н!и при обычной температуре равна 4,80-10-а. Измерена оптическая плотность 8,00.10-' М растворов в кюветах длиной 1,00 см в сильно кислой и сильно щелочной средах. Найдите длину волны, при которой оптическая плотность индикатора не зависит от рН (т.
е. изобестическую точку). 400 420 440 460 480 500 520 540 еа) б) 'в) г) 'д) е) 0,357 0,803 0,830 0,448 0,248 0,333 0,910 0,338 0,480 0,825 0,194 0,315 !67 Приьчеменме мопекупирной спектроскопии Оптичеснаи плотность А Оотичесиае плотность А Длина волны Л, нм Длина волин Л, нм РН 1,00 РН 13,00 рн 1,0О рН 1З,ОО 420 445 450 455 470 5!О 0,535 0,050 550 0,1!9 0,324 0,657 0,068 570 0,068 0,352 0,658 0,076 585 0,044 0,360 0,656 0,085 595 0,032 0,361 0,614 0,116 610 0,019 0,355 0,353 0,223 650 0,014 0,284 раствор прв 400 вм при 690 нм 0,344 0,310 0,508 0,2!2 0,653 0,136 0,220 0,380 ° ! 2 "3 4 Рассчитайте рН каждого раствора.
16. Начертите спектр поглощеняя 8,00 10-' М раствора индикатора (задача 12), если измерения выполнены в кювете длиной 1,00 см и: [Н1п[ 'а) = 3, [!п [ [Н!п[ [)п [ [Н)п) ) [)п "[ 3 17. Ниже приведены значения молярных козффициентов поглощения комплексов никеля и кобальта с 2,3-хнноксалнндитиолом при соответствующих максимумах поглощенияс Длине волны, нм 010 ВЧЗ Есо 36 400 1 240 еьн 5 520 17 500 0,425 г почвы растворили и затем разбавили до 50,0 мл. Из аликвотной части 13.
Рассчитайте оптическую плотность (длниа кюветы 1,00 см) при 450 нм раствора индикатора (задача !2) с общей концентрацией 8,00 10-' и рН 'а) 4,90, б) 5,40, "в) 5,90. !4. Какова оптическая плотность 1,25 1О а М раствора индикатора (зада- ча 12) прн 595 нм (длина кюветы 1,00 см) и РН 'а) 5,30, б) 5,70. в) 6,10. 15. Приготовлено несколько буферных растворов с концентрацией индикато- ра (задача 12), равной !,00 10-4 М; ни.ке приведены значения оптической плот- ности (длина кюветы 1,0 см) при 450 и 595 нмс Оптачесна» плотность А 168 Глава 24 Концентрация лигендв, М 5,00.10-в 0,487 6,00 10-' 0,498 8,00 10 ' 0,499 1,00 10-4 0,500 0,13! 0,265 0,396 0,468 !.00 10-в 2,00 10 в 3,00 10-' 4,00 1О-' ' 20. Приведенные ниже данные получены при исследовании методом отношения углов наклона продукта взаимодействия %(П) с 1-циклопентен-1-дитиокарбоновой кислотой (Е(ДА).
Измерения выполнены при 530 нм в кюветах длиной 1,00 см. сцдя — — (.аа (а-в М ср(,. !,оа 1о-в М оптическвя с оптическая пт сЫДА плотность А ммалььмл А 9,00.10-в 1,50 10-е 2,70 10-' 4,00 !О-в 6,00.!О-в 7,00 10-4 0,031 0,051 0,092 0,137 0,205 0,240 5,00 1О-в 1,20 !О-в 3,50 !О-в 5,00.10-в 6,00 1О-в 7,00 1О-' 0,051 О,!23 0,359 0,514 0,616 0,7!9 Рассчитайте отношения лнганд: катион в комплексе. 21.
Железо(!1) образует хелат с реагентом Р. Установите состав РеРе по следующим данным: сре(кй = 2,00.1с-в м ср конпентрвция оптическея Ре, М плотность А [кювете с 1 1 см) концентрация оптическв» Р, М плотность А (кювете с(=1 см) 6 00.!О-в 0 113 1,00 1О-' 0,189 1,75 1О-в О,ЗЗО 3 00.10-в 0 566 4,00 1О ' 0,754 4 00.10-в 1,50.!О-' 3,00.10-в 5,00 1О-в 7,00 !О-в О, 025 0,094 0,189 0,3!4 0,440 (25 мл) удалили мешающие примеси; после добавления 2,3-хиноксалиндитнола объем довели до 50,0 мл. Оптическая плотность полученного раствора в кювете длиной 1,00 см равна 0,446 при 510 нм и 0,326 при 656 нм.
Рассчитайте процентное содержание кобальта и никеля в почве. "18. Максимум поглощения хелата 2п(;) 3- лежит при 480 нм. Если реагент присутствует по крайней мере в пятикратном избытке, оптическая плотность зависит только от концентрации Хп(П) и растворы подчиняются закову Бера в широком интервале концентраций. Ни апет, ни ( т не поглощают при 480 нм. Оптическая плотность раствора, содержащего 230.10-' М Хит+ и 8,60 1О 'М Я при 480 нм в кювете длиной 1,00 см, раина 0,690. Оптическая платность раствора, содержащего 2,30.10-4 М Зпт+ и 5,00 1О ' М ()т —, в тех же условиях равна 0,540.
Рассчитайте численную величину К реакции. 2пт++ 2Ят я===и Зп(Я-, !9. Известно [27), что алюминий(111) образует комплекс с натриевой солью 2-хинализарпнсульфоновой кислоты (4ч)а()), интенсивно поглощающий при 560 нм. Используйте приведенные ниже давные для установления состава комплекса. ге!=3,7 10 ' М во всех растворах; все измерения выполнены в кюветах длиной 1,00 см. Концентрация Оптические Оптическвя лнгвидв, М плотность плотность А А Применение молекулярной спентросмопмя 169 *22.
Приведенные виже значения оптической плотности получены методом нзомолярных серий при исследовании окрашенного продукта взаимодействия кадмия(П) с реагентом Я. Объемы компонентов, мл Оптическая плотность прн Раствор 290 нм !юовета с 1 = ! см) 1 25 1с — а м Оба+ 1 29 10-а м н а) Установите отношение ляганд: катион в продукте.