Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т2 (1108741), страница 36
Текст из файла (страница 36)
б) Определнтс среднее значение малярвого коэффициента поглощения комплекса, предположите, что на линейных участках кривой компонент, имеющийся в недостатке, полностью связан в комплекс. в) Рассчитайте К комплекса, используя стехиометрическне соотношения в максимуме поглощения. 23. а) Используйте приведенные ниже значения оптической плотности для определения состава комплекса, образующегося при взаимодействии меди(П) и реагевта Н261 Обьемы компонентов, мл Оптическая плотность прн 479 ям )кювета с 1 = 1 см) Раствор З,бп )о — а М Со З,СЕ и-ь М Няп б) Рассчитайте среднее значение молярного коэффициента поглощения комплекса; предположите, что на прямолинейных отрезках ириной компонент, имеющийся в недостатке, полностью связан в комплекс.
в) Рассчитайте К комплекса, используя стехиометричесние соотношения в максимуме поглощения. '24. а) Используйте приведенные ниже значения оптической плотности для определения состава комплекса кобальта(11) с бндентатным реагентом Я: 0 ! 2 3 4 6 7 8 9 !О 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1О, 00 9,00 8',ОО 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 10,00 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 0,00 1,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00 0,000 0,174 0,353 0,530 0,672 0,723 0,673 0,537 0,358 0,180 0,000 О, 000 0,104 0,210 0,314 0,4!9 0,507 0,571 0,574 0,423 0,211 0,000 ГГО Глава 24 Объемы комсоиеитов.
мл Оптическая влотиость ври Збс им (кюветв с 1 1,ОО см] Раствор 9 ЬО.!о-в М Са(1!) 9,ЬО 1О-в М 0 ю,оо 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4;ОО 3,'оо 2,00 1,'оо о,'оо о,ооо 0,094 0,193 0,291 0,387 0,484 0,570 0,646 0,585 0,295 о,'ооо о,оо 1,00 2,00 3',оо 4,00 5,00 6,00 8,00 9,00 ю,'оо 0 1 3 4 5 б 7 8 9 ю б) Определите среднюю величину молярного коэффициента поглощения комплекса; предположите, что на прямолинейных отрезках кривой компонент, имеющийся и недостатке, полностью снязан н комплекс. в) Рассчитайте К комплекса, используя стехиометрические соотношения а максимуме поглощения.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. ЗюоНльМ В. У. е( а1., «Са1а1ои о1 Зе1ес1ей 1п1агей 5рес1га! Оа1а», 5епа! № 225, ТЬеппойупаппсь Ееьеагсй Сеп1ег Оа1а Рго!ес1, ТЬегшойупаш(сз ИезеагсЬ Сеп1ег, Техаз А апй М Оп!чегзИу, Сойейе 51абоп, Техаз, 1964. 2, )7ао С. М Е., ОИга-Н!о!е! апй Н!з!Ые Зрес(гоьсору, СЬешка! Арр1(сабопь, сЬ. 11, Хетч уогЫ Р!епшп Ргезь, 1967.
3. Агпепсап Ре1го!ешп !пМИЫе, 1Л1гач1о!ег Зрес1га! !)а1а, А. Р. 1. Резеагсй Рго!ес1 44, РИЫЬпгйЬ, Сагпей!е 1пь1ИШе о1 Тесйпо!Оиу. 4. Нвгьйельоп Н. М., И!гас!о!е! апй НмИЫе АЬьогр1!оп 5рес1га 1пйех (ог 1930 — 54, Хетч Уогй, Асайеппс Ргезь, !пс., !956. 5. Кати(е( М. А, ()лйаайе Н. Е., Ейз., Огйап!с Е!ес1гопк Зрес1га! Оа(а, 2 чо1ь, Хечг УогК, !п(егьс(епсе РпЫ!ьпегь, 1пс., !960. 6. ЗагИ1ег 1ЗИгач!о!е! Зрес1га, РЫ!айе!рЫа, Зай(!ег ИеьеагсЬ 1аЬога1опез 7. Рпейе1 )7.
А., ОгсЛ(и М., !Л1гач!о!е1 Зрес1га о1 Агошаос Сошроппйь, Хевч Уогй, ЗоЬп байеу апй Зопз, 1пс., !951. 8. Ашег!сап Зос!е1у 1ог Теьйпй Ма1епа!з, Сопппй(ее Е-13, РЫ!айе1РЬ!а, 9. Со(рйир М В., Л. ОР1. 5ос. Аптег., 40, 397 (1950). !О. БНвегьге(п Я. М., Ваьь!ег 6. С., Зрес1гоше1г1с ГйепИИсабоп о1 Огйап!с Согпроппйз, 2й ей., Хеч УогК, ЛОЬп %йеу апй Зопь, 1пс., 1967. 11. Ашег!сап Ре1го1ешп 1пз!!(о(е, 1п1гагей 5рес1га! Пала, А. Р. 1, !(езеагсЬ Рго!ес1 44.
РИ1ьбпгйЬ, Сагпеййе 1пМИн1е о1 Тесйпо1оиу. 12. Зай(!ег 5(апйагй Зрес(га. РЫ!айе1рЫа. ЗагИ!ег Еезеагсй ЬаЬога1ог!еь. 13. Нитте( )(. Ао Каи(тол В. С., Апа!. СЬегп., 46, 354Е (1974); 44, 535к (1972) . !4, ВОНа В. Ео МеПол М. 6., Апа!. СЬе(п., 48, 227Е (1974); 44, ЗООЕ (1972).
15. Сендзл Е., Колориметрические методы определения следов металлов.— М. Мир, 1964. 16, Во!Гв В. Р. Ей., Со1огппе!г!с 1)е(епп(па1!Оп о! Холите(а!з, Хечг уогК, !п1егзс!енсе РнЫ!ОЬегз, 1пс., 1958. 17 5квН Е В., ВлеН С. 7., Со!огппе1г!с Мерйойз о1 Апа1уюь, Зй ей., 4 чо!з., Рппсе1оп, Х. Я., 1). Нап Хоз1гапй Со., 1пс., !959. !8. Н(хйеу С.
Р., Апа!. СЬеш., 21, 1440 (1949). Прнмененне молекулярной слектроскопни 171 ! 9. йе!!!еу С, !Ч., Сгив)огй С. М., Апа!. С)гепс, 27, 716 (1955). 20. Ясеин О. А„учеяс Ю. М., Рг!пс!р!ея о1 1пя1пипеп1а! Апа!уя)я, Ие и уог)г, НоИ, К!пе)гаг! апй (Ч!ля!оп, !пс., 1971, р. 94. 2!.
Неайг!йде У. В., Р)го!огпегг!с ТПгаЕопя, !чсчг уог)г, Регдагооп Ргеяя, 1пс., 1961. 22. Олйеггеоой А. Л. 1п «Айчапсея !п Апа1уЕса1 С!гсгп!я(гу апй 1пя(гогпсп1а1!оп», (Ре!!!еу С. Ж., Ей.), чо!. 3, Хе~ч уог2, 1п1егяс!епсе РпЫ1я)гегя, 1пс., 1964„ РР. 3! — 104, 23. Илйепооой А. У., Апа!. С)генг., 26, 1322 (1954). 24. Уоябиуй )г. С., Соорег О. Я., У. Апгег. СЬегп. 5ос., 63, 437 (1941) 25.
Ко!!!пя О. ЯГ., 0)йГгалг М. М., Апа!. С(генг., 43, 262 (1971). 26, МиАаейааг А. У., Оеварапйе гу. *г'., Апа1. С!гепг. 35, 47 (1963). 27. Огееля Е. О., Уое У. Н., Апа!. С)генг., 31, 365 (1959). глава 25 Атомная спектроскопия Атомная спсктроскопия, нашедшая широкое применение в качественном и количественном анализе, основана на поглощении или испускании рентгеновского, видимого нли УФ-излучения. Рентгеновское излучение или поглощение обусловлено возбуждением внутренних, не участвующих в образовании связей электронов (за исключением нескольких легких элементов). Вследствие этого характер рентгеновского атомного спектра не зависит от химического состояния элемента в образце.
Так, спектры рентгеновского излучения оксида никеля, раствора хлорида никеля(11), газообразного карбонила никеля и никеля в элементном состоянии идентичны. Наоборот, для получения атомного спектра в видимой или УФ-области необходим переход элементов пробы в моноатомные частицы (атомы или ионы) в газообразном состоянии, поскольку поглощение или излучение в этой области обусловлено возбуждением внешних валентных электронов; чистый атомный спектр можно получить, только отделив нужный элемент от других связанных с них элементов.
Атомные спектры в видимой нли УФ-области снимают после атомизации образца — процесса, при котором молекулы распадаются на составные части и превращаются в атомы и ионы, существующие в газообразном состоянии. И спектры испускания, и спектры поглощения атомизованного элемента состоят из относительно небольшого числа дискретных линий, длины волн которых характерны для данного элемента.
Если в газе отсутствуют молекулы или сложные ионы, полос в спектре не наблюдается, поскольку не существует колебательных и вращательных квантованных состояний; таким образом, линии соответствуют лишь относительно небольшому числу переходов. В табл. 25-1 перечислены разные методы, основанные на атомной эмиссии или абсорбции. Эти методы широко применяют, и они Атомная споктроскопыя Таблица аб-! Классификация методов атомной спектроскопии Источник Метод атонизаник излучения Способ введения пробы Название Змиссиокиьзе методоз Дуга Определяемое вещество помещают в полость электрода То же Дуговая Электрическая дуга Искровая Электрическая иснра Пламя Искра Пламя Анализируемый раствор распыляют в пламени Пламенно-эмиссиоп. ная или атомно-эмис- сионная Разрядная лампа То же Атомно-флуоресцентная Рснтгено-флуорес- центная Пламя Рентгеновская трубка Определяемое веще ство помещают на пу- ти рентгеновских лу- чей Не требуется Абсорбционные методы Анализируемый раствор распыляют в пламени Пламенная или атомно-абсорбцион- ная Лампа с полым катодом Пламя Непламенная атом- но-абсорбциоиная То жс Анализируемым раствором капают на нагретую поверхность Определяемое вещество помещают в поток излучения Нагретая поверх- ность Рентгене-абсорб- ционная Рентгеновская трубка Не требуется Поведение атомов в пламени При распылении водного раствора неорганических солей в горячем пламени горелки, существенная часть компонентов металлического характера восстанавливается, до элементногО состояния; отличаются высокой избирательностью, исключительной чувствительностью, скоростью и удобством; они относятся к наиболее селективным аналитическим методам.
Этими методами можно определять около 70 элементов. Чувствительность обычно лежит в интервале 10-' — 10 — ю%. Атомный спектральный анализ часто можно выполнить за несколько минут. Данная глава посвящена эмиссионной атомной спектроскопии в видимой и УФ-областях и атомно-абсорбцнонной спектроскопии с пламенем в качестве источника возбуждения.
Здесь будут упомянуты и некоторые другие способы получения атомных спектров. глава 2ь в гораздо меньшей степени образуются также одноатомные ионы. Таким образом, внутри пламени получается газообразный раствор, или плазма, содержащая значительное количество одноатомных частиц. Типы спектроскопии пламени Температура пламени достаточна для перехода небольшого числа одноатомных частиц на более высокий электронный уровень; возвращение их в основное состояние сопровождается испусканием энергии, что регистрируется в виде линий, которые служат основой пламенно-эмиссионной спектроскопии Положение линии дает в этом случае информацию о качественном составе: интенсивность линии лежит в основе количественного анализа.
Гораздо ббльшую часть атомов, находящуюся в пламени в не- возбужденном состоянии, можно использовать для атомно-абсорбционного анализа. В этом случае необходимо лишь поместить пламенную плазму на пути потока лучей спектрофотометра, подобного описанному в гл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
