Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т2 (1108741), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Прибавьте 5 мл крахмала и титруйте до исчезновения синей окраски. Для уменьшения ошибки взвешивания методику можно изменить: взвесьте 0,6 г К10м растворите в воде и разбавьте раствор точно до 250 мл в мерной колбе. При стандартизации для каждого титрования можно затем брать по 50 мл этого раствора. 3. По бихромату калия. Высушите в течение 1 — 2 ч при 150— 200'С К,СгзОт квалификации первичного стандарта и взвесьте (с точностью до 0,1 мг) навески по 0,20 — 0,23 г, перенесите их в колбы на 500 мл.
Растворите в 50 мл воды. Затем добавьте свежеприготовленную смесь, содержашую 3 г К1, 5 мл 6 и. раствора НС! и 50 мл воды. Осторожно перемешайте, поворачивая колбу, покройте колбу часовым стеклом и поставьте в темное л1есто на 5 мин. Обмойте боковые стенки колбы, добавьте 200 мл воды и титруйте раствором тиосульфата. Когда желтая окраска иода начнет бледнеть, добавьте 5 мл крахмала. Продолжайте титрование, пока не произойдет изменение окраски из голубой (иод-крахмальный комплекс) в зеленую [комплекс хрома (1П) ]. ОПЫТ 29. ИОДОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Типичным примером иодометрического метода служит определение меди.
Приводимые ниже методики пригодны для определения меди в руде и в латуни; дополнительные сведения даны в гл. 16 т.!. зув Избранные методы анализа Приведена также методика определения растворенного кислорода по Винклеру. 1. Определение меди в руде. Взвесьте подходящие навесюи тонко измельченной и высушенной руды (около 1 г для пробы, содержащей от 10 до 30о)о Сп), перенесите навески в стаканы на 150 мл и добавьте 20 мл концентрированной Н)х)Оз. Нагревайте до полного перехода меди в раствор.
Когда объем раствора станет меньше 5 мл, добавьте еще НХОз. Продолжайте нагревание до тех пор, пока не останется только белый или слегка сероватый осадок кремневой кислоты (примечание 1). Упарьте приблизительно до .5 мл. Добавьте 25 мл дистиллированной воды и кипятите до полного растворения солей. Если останется немного почти бесцветного осадка, его можно не отфильтровывать. В противном случае отфильтруйте, собрав раствор в коническую колбу на 250 мл. Промойте фильтр несколькими небольшими порциями горячей НХОз (1:100). Выпарьте фнльтрат и промывные воды примерно до 25 мл, охладите и медленно прибавьте концентрированный ХНз до появления темно-синей окраски тетрааммиаката меди(П).
Над раствором должен ощущаться слабый запах ННз. Если запах не ощущается, добавьте еще каплю ХНз и снова понюхайте. Избегайте прибавления избытка (примечание 2). Далее каждую пробу обработайте отдельно, Введите 2,0~0,1 г ХН4НГз (осторожно! Примечание 3) и перемешивайте до полного растворения.
Затем добавьте 3 г К1 и сразу же титруйте 0,1 н. раствором ХахБзОз. Когда окраска иода почти исчезнет, прибавьте 2 г КЗСЫ и 3 мл крахмала и продолжайте титрование до исчезновения синей окраски иод-крахмального комплекса, не появляющейся вновь в течение нескольких ми~пут. ПРИМЕЧАНИЯ 1. Если, руда разлагается НХОз не полностью, введите б мл концентрированной НС! и нагревайте, пока не останется только небольшой белый нли серый осадок. Не,выпаривайте досуха.
Охладите, добавьте 10 мл концентрированной НзоО, и выпарнвайте до прекращения выделения белых паров оО, (под тягой). Охладите и осторожно добавьте !б мл воды и !О мл насыщенной бронной воды. Кипятите раствор под тягой до полного удаления брома. Охладите и продолжайте анализ, как указано во втором абзаце.
й. Если добавлено слишком много )ЧНа нейтрализуйте избыток ЗМ раствором Н Зоа 3. Бнфторнд аммония токснчен и химически агрессивен. Избегайте попадания его на .кожу. Если это произошло, немедленно вымойте пораженную поверхность большим, количеством воды.
2. Определение меди в латуни. Взвесьте (с точностью до 0,1 мг) несколько навесок по -0,3 г очищенного сухого сплава, перенесите в конические колбы на 250 мл и добавьте 5 мл 6 М раствора 380 Глава 3$ НХО,. Нагрейте раствор (под тягой) до полного растворения сплава.
Затем прилейте 10 мл концентрированной НвЯО4 и выпаривайте раствор до густых белых паров ЬОв (под тягой). Дайте смеси охладиться. Затем осторожно введите 20 мл воды. Прокипятите раствор 1 — 2 мин н охладите, Тщательно перемешивая, добавьте по каплям концентрированный ХНв до появления темно-синей окраски тетрааммиаката меди(П). Раствор должен слегка пахнуть ХНв.
Добавьте по каплям 3 М раствор НзЗОв почти до исчезновения окраски комплекса меди. Затем прибавьте 2,0 мл сиропообразной фосфорной кислоты. Охладите раствор до ком~наткой температуры. Дальше каждый раствор обрабатывайте отдельно. Растворите 4,0 г К1 в 10 мл воды и добавьте к анализируемому раствору. Сразу же титруйте стандартным раствором Хат8,0,, пока окраска иода не станет почти неразличимой.
Прибавьте 5 мл раствора крахмала и титруйте до тех пор, пока синяя окраска не на гнет ослабевать. Введите 2 г КЬСХ и закончите титрование. 3. Определение растворенного кислорода по методу Винклера. В щелочных растворах растворенный кислород окисляет марганец(П) до марганца(111): 80Н + 4Мпв++ Ов+ 2НвО = 4Мп(ОН)в (тв.). Анализ заканчивают титрованием иода, выделившегося при взаимодействии иодида калия с марганцем(111); титрантом служит тиосульфат натрия. Успех анализа зависит от способа обращения с анализируемой пробой; на всех стадиях анализа должно быть сделано все возможное, чтобы кислород не попадал в анализируемый раствор и не улетучивался из него. Для уменьшения поглощения воздуха существуют специальные бутыли, используемые в методе определения биологического потребления кислорода (БПК).
Анализируемый раствор не должен содержать веществ, способных окислять иодид или восстанавливать иод. Разработано много модификаций, позволяющих применить метод Винклера для определения кислорода в присутствии таких веществ. 4. Специальные растворы. а) Сульфат марганца(11). Раствор~ите 48 г Мп504 4НвО в достаточном количестве воды, чтобы получить 100 мл раствора. б) Смесь иодид калия — пидроксид натрия. Растворите 15 г К1 приблизительно в 25 мл воды, добавьте 66 мл 50ь4-ного ХаОН и разбавьте раствор до 100 мл. в) Крахмал. См. опыт 26. г) 0,025 н. тиосульфат натрия. Приготовление и стандартизация растворов тиосульфата описаны в опыте 28.
Избранные методы енаоива Перенесите анализируемый раствор в упомянутую выше специальную бутыль, сведя к минимуму его контакт с воздухом. Для введения раствора на дно бутыли опустите в нее трубку; медленно удалите трубку, когда бутыль заполнится. Добавьте по каплям 1 мл раствора Мп804, реагент должен распределяться значительно ниже поверхности (часть раствора все же попадает и на поверхность). Аналогично прнлейте 1 мл смеси К! — НаОН. Закройте бутыль пробной и убедитесь, что в нее не проникает воздух.,Переверните бутыль, чтобы равномерно распределить содержимое. Когда осадок осядет по крайней мере на 3 см ниже пробки, введите 1 мл концентрированной (18 М) НтЬОь так чтобы она распределилась значительно виже поверхности раствора (примечание 1). Закройте пробкой и перемешивайте, пока не растворится осадок (примечание 2).
Перенесите 200 мл подкисленного раствора в коническую колбу на 500 мл, Титруйте 0,025 н, раствором )ь)ав8тОз до ослабления окраски, иода. Затем прилейте 5 мл раствора крахмала и закончите титрование. Рассчитайте, сколько миллилитров кислорода (стандартные температура и давление) растворено в литре пробы. ПРИМЕЧАНИЯ Е Кислоту добавляйте осторожно, поскольку раствор сильно шелочной. 2.
При растворении осадка удобно применить магнитную мешалку. ОПЫТ 30. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОДА И ИОДИДА В СМЕСИ Окислнтсльные свойства иодата ~и применение его в качестве витранта рассматривались в гл. 16 т. 1. С помощью приводимой ниже методики титрования иодатом можно определить суммарное содержание иода н .иодида. Полученные результаты в сочетавши с данными титрования иода раствором тиосульфата (ил|и арсспита) позволяют определить концентрацию каждого компонента смеси. 1. Специальные оастворьс а) Иодат калия, приблизительно. 0,05 М.
Взвесьте (с точностью до миллиграаама) около 2,67 г высушенного первичного стандарта К10в, перенесите в мерную колбу емкостью 250 мл н долейте ее до метки. Тщательно перемешайте. б) Хлороформ СНС!в. в) Стандартный раствор тиосульфата натрия (опыт 28) или арсенита натрия (опыт 26). 2 Определение 1т и 1 †. Получите анализируемый раствор в чистой мерной колбе емкостью 500 мл. Разбавьте до метки и тщательно перемешайте. лаз Глава 3! Заполните одну бюретку разбавленной анализируемой смесью 1 — 1, а другую — стандартным раствором К10ь Отмерьте примерно 25 мл анализируемого раствора в коническую колбу на 250 мл.
Добавьте около 40 мл концентрированной НС! и 5 мл СНС1,. Титруйте раствором К10з до исчезновения красной окрас'- ки слоя хлороформа. По мере приближения конечной точки раствор прибавляйте по каплям, энергично перемешивая его после .каждого добавления. Чтобы избежать перетитрования, введите анализируемый раствор до восстановления окраски иода в органической фазе. Снова оттитруйте полатом. Если необходимо, повторите определение конечной точки.
3. Олределение одного /ь Оттмтруйте 50 мл анализируемого раствора стандартным раствором арсеиита или тиосульфата. Рассчитайте, сколько граммов 1з и К! содержится в пробе. ОПЫТ 31. ОКИСЛЕНИЕ ГЛИЦЕРИНА ПЕРИОДАТОМ Глицерин легко окисляется периодатом с образованием 2 моль формальдегида н 1 моль муравьиной кислоты. При комнатной температуре на окисление требуется примерно 30 мин. В общем виде реакция Малапраде описана в гл.
16 т. 1. Приводимая ниже методика является модификацией этого метода и разработана Ворисом, Эллисом и Мейнардом 19). Она основана на восстановлении избытка псриодата до иодата известным объемом раствора арсенита н последующем титровании избытка мышьяка(П1) стандартным раствором иода. 1. Специальные растворы, а) Раствор периодата, содержащий примерно 6,9 г К10г в 1 л (0,03 М).
Раствор должен быть приблизительно 0,1 и. по Нт804., его удобно стандартизировать одновременно с выполнением анализа. б) Ста|ндартный 0,1 и. раствор мышьяковистой кислоты (опыт 26) . в) Приблизительно 0,1 н. раствор иода с установленным соотношением объемов этого раствора и раствора арсенита.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
