Диссертация (1091892), страница 16

Файл №1091892 Диссертация (Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе) 16 страницаДиссертация (1091892) страница 162018-01-182018-01-18СтудИзба

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 16)

Rf 0.25 (CHCl3:C6H14=5:1). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.83-8.87 (8H, м, H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.12 (2 Н, д, J=8.22 Гц, 2-H), 8.07 (6Н, д, J=8.35 Гц, 2-H), 7.85(2H, д, 3-H, J=8.30 Гц), 7.47 (1Н, с, NHCOCH3), 7.26 (6H, м, 3-H), 4.21 (6H, м, OCH2(CH2)14CH3), 2.36 (3H, с, NHCOCH3), 1.96 (6H, уш.м, -OCH2CH2(CH2)13CH3), 1.601.68 (6Н, уш.м, -O(CH2)2CH2(CH2)12CH3), 1.23-1.54 (72H, уш.м, -O(CH2)3(CH2)12CH3), 0.88(9H, уш.с, AlkCH3), -2.70 (2H, уш.с, NH). Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, м.д.): 168.4, 157.7,134.3, 133.1, 127.7, 122.8, 118.5, 116.7, 111.5, 67.1, 30.7, 28.5 28.3, 24.9, 21.4, 12.9.

ИКспектр ν/см-1: 3428 (ν NH), 1601 (δ NH), 1246, 1176 см-1(δ PhOC). Масс-спектр MALDITOF, m/z: 1393.459 [М+], рассчитано 1393.061Общая методика получения аминопорфиринов 4a-fАцетамидопорфирин (0.1 ммоль) растворяли в 8 мл трифторуксусной кислоты,затем добавляли 10 мл конц. соляной кислоты и перемешивали в течение 48 ч притемпературе 80°С. Эктракцию проводили в системе хлористый метилен/вода, промывали10% Na2CO3. Очищали колоночной хроматографией на силикагеле G 60.5-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-гексилоксифенил)порфирин (4a).Получали из 0.097 мг порфирина 3а.

Выход 79 мг (85%).ЭСП (CH2Cl2), λmax,нм (соотношение полос): 419.2; 515.6; 555.4; 608.6; 649.6.(1:0.16:0.12:0.06:0.04). Rf 0.75 ( хлф). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): δ: 8.99 (8H, м, H2,H3, H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.52 (6H, м., 2-H), 8.11 (2H, м., 2-H), 7.51 (6H, м., 3-H),7.30 (2H, м., 3-H), 4.28 (6H, m, -OCH 2), 4.01 (2H, м., NH2), 2.00 (6H, м., -OCH2CH2), 1.68(2H, м, O(CH2)2CH2), 1.48 (12H, м., (CH2)2CH3), 1.03 (9H, м., -CH3). ИК-спектр ν/см-1: 3412см-1(PhNH2), 1241 см-1(PhOC), 793 см-1(δ NH2), 754 (δ СН).

Масс-спектр APCI, (m/z):найдено 931.3 [M+1], рассчитано 930.227.5-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-октилоксифенил)порфирин (4b)Получали из 0.106 мг порфирина 3b. Выход 91 мг (90%).ЭСП (CH2Cl2), λmax,нм (соотношение полос): 419.4; 519.8; 557.8; 593.6; 651.4.(1:0.15:0.11:0.07:0.03), Rf 0.70 ( хлф). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.91 (8Н, м., H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.09 (6H, м., 2-H), 8.01 (2H, д., J=8.03 Гц, 2-H), 7.37 (6H, д.,J=8.30 Гц, 3-H), 7.06 (2H, д., J=8.66 Гц, 3-Н), 4.22 (6H, м., -OCH2), 4.02 (2H, м., NH2), 2.09104(6H, м., -OCH2CH2), 1.61 (2H, м, O(CH2)2CH2), 1.51 (24H, м., (CH2)4CH3), 1.10 (9H, м., CH3).

Масс-спектр APCI, (m/z): найдено 1015.4 [M+1], рассчитано 1014.386.5-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-децилоксифенил)порфирин (4с)Получали из 0.11 мг порфирина 3с. Выход 102 мг (93%).ЭСП (CH2Cl2), λmax,нм (соотношение полос): 420.7; 521.2; 558.1; 594.0; 653.5.(1:0.17:0.13:0.08:0.04) Rf 0.75 ( хлф). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.91 (8Н, м., H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.13 (6H, м., 2-H), 8.06 (2H, д., J=8.34 Гц, 2-H), 7.35 (6H, д.,J=8.30 Гц, 3-H), 7.06 (2H, д., J=8.04 Гц, 3-Н), 4.18 (6H, м., -OCH2), 4.06 (2H, м., NH2), 2.20(6H, м., -OCH2CH2), 1.66 (2H, м, O(CH2)2CH2), 1.51 (36H, м., (CH2)6CH3), 0.99 (9H, м., CH3). Масс-спектр APCI, (m/z): найдено 1099.5 [M+1], рассчитано 1098.546.5-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-додецилоксифенил)порфирин (4d).Получали из 0.122 г порфирина 3d.

Выход 0.112 г (95%).ЭСП (CHCl3) λmax/нм (lg ε): 419.2 (6.39); 515.6 (5.52); 551.6 (5.39); 586 (5.20); 649.6.(5.08). Rf 0.63 (CHCl3:AcOEt =10:1). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.), 8.96 (2H, д, J=4.80Гц, H3, H7), 8.92 (6H, д, J= 5.29 Гц, H2, H8, H12, H13, H17, H18), 8.15 (6 Н, д, J=8.57 Гц, 2H), 8.00 (2Н, д, J=8.30 Гц, 2-H), 7.24-7.28 (6H, м, 3-H), 6.99 (2H, д, J=8.25 Гц, 3-H), 4.184.28 (6H, м, -OCH2), 3.89 (2H, м, NH2), 1.94-2.03 (6H, уш.м, -OCH2CH2), 1.57-1.69 (6Н,уш.м, -O(CH2)2CH2), 1.27-1.57 (48H, уш.м, -(CH2)8CH3), 0.96 (9H, уш.с, AlkCH3), -2.64 (2H,уш.с, NH). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 158.9, 145.9, 135.6, 134.5, 132.5, 130.6, 120.5,119.7, 113.4, 112.6, 68.3, 31.9, 29.7, 26.2, 22.7, 14.2.

ИК-спектр ν/см-1: 3412 (ν NH2), 1241(arC-O-alkC). Масс-спектр APCI, m/z : найдено 1183.7 [М++1], рассчитано 1182.705.5-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-тетрадецилоксифенил)порфирин (4e).Получали из 0.13 г порфирина 3e. Выход 0.116 г (92%).ЭСП (CHCl3) λmax/нм (lg ε): 422.4 (7.57); 518.2 (6.53); 556.8 (6.40); 593.4 (6.18); 651.4(5.94). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.85-8.92 (8H, м, H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17,H18), 8.12 (6Н, д, J=8.44 Гц, 2-H), 8.00 (2Н, д, J=8.27 Гц, 2-H), 7.26 (6H, д, J=8.51 Гц, 3-H),7.04 (2H, д, J=7.81 Гц, 3-H), 4.24 (6H, т, -OCH2, J=6.46 Гц), 4.04 (2H, м, NH2), 1.91-2.03(6H, уш.м, -OCH2CH2), 1.57-1.68 (6Н, уш.м, -O(CH2)2CH2), 1.24-1.54 (60H, уш.м, O(CH2)3(CH2)10CH3), 0.91 (9H, уш.с, AlkCH3), -2.70 (2H, уш.с, NH).

Спектр ЯМР13С(CDCl3, δ, м.д.): 158.9, 145.9, 135.6, 134.5, 132.5, 130.6, 120.5, 119.7, 113.4, 112.6, 68.3, 31.9,29.7, 26.2, 22.7, 14.2. Масс-спектр APCI, m/z : 1267.9 [М++H], рассчитано 1266.865.1055-(4-Аминофенил)-10,15,20-три(4-н-гексадецилоксифенил)порфирин (4f)Получали из 0.14 г порфирина 3f. Выход 0.13 г (95%)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (lg ε): 422.8 (7.43); 518.4 (6.36); 556.4 (6.21); 597.8 (5.86); 650.2(5.58). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 8.93-9.00 (8H, м, H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17,H18), 8.13 (6Н, д, J=8.44 Гц, 2-H), 8.02 (2Н, д, J=8.44 Гц, 2-H), 7.34 (6H, д, J=8.25 Гц, 3-H),7.10 (2H, д, J=8.44 Гц, 3-H), 4.28 (6H, т, J=6.60 Гц, -OCH2), 4.14 (2Н, м, NH2), 1.95-2.07(6H, уш.м, -OCH2CH2), 1.63-1.71 (6Н, уш.м, -O(CH2)2CH2), 1.30-1.58 (72H, уш.м, O(CH2)3(CH2)12CH3), 0.96 (9H, уш.с, AlkCH3), -2.70 (2H, уш.с, NH).

Спектр ЯМР13С(CDCl3, δ, м.д.): 157.6, 150.95, 147.87, 135.9, 132.8, 127.2, 119.35, 118.45, 67.07, 31.05, 29.28,29.00, 24.35, 21.95, 13.03. ИК-спектр ν/см-1: 3428 (PhNH2), 1241, 1050 (δ arC-O-alkC).Масс-спектр APCI (m/z): 1352.1 [M ++H], рассчитано 1351.024Общая методика получения металлокомплексов порфиринов (5-8a-f)К 1 экв. порфиринов 1, 2, 4a-f в хлороформе добавляли 10 экв. ацетата (хлорида)металла (Zn, Co, Cu) в метаноле, перемешивали 3 ч. О завершении реакции судили поданным спектрального анализа. Реакционную массу упаривали, остаток растворяли вхлороформе, отфильтровывали от неорганических солей, переосаждали из диэтиловогоэфира, получая соединения 5-7a-f, .К 1 экв. порфирина 4a-f в ДМФА добавляли 10 экв.

хлорида металла (Ni) в ДМФА,перемешивали и кипятили 6 ч. О завершении реакции судили по данным спектральногоанализа.Реакционнуюмассуупаривали,остатокрастворяливхлороформе,отфильтровывали от неорганических солей, переосаждали из диэтилового эфира, получаясоединения 8a-f,Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексилоксифенил)порфина (5a)Выход 98%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 424; 550; 592.

(1:0.06:0.04)Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4октилоксифенил)порфина (5b)Выход 95%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 423; 551; 593.6 (1:0.07:0.03)106Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4децилоксифенил)порфина (5с)Выход 97%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 424; 551; 591.

(1:0.06:0.04)Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4додецилоксифенил)порфина (5d)Выход 96%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 424; 549; 591. (1:0.06:0.04)Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4тетрадецилоксифенил)порфина (5e)Выход 97%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 423; 551; 590. (1:0.06:0.04)Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексадецилоксифенил)порфина (5f)Выход 98%. Rf 0.70 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 425; 553; 595 (1:0.06:0.04))Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексилоксифенил)порфина (6a)Выход 96% Rf 0.73 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 413; 562 (1:0.1).Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-три(4октилоксифенил)порфина (6b)Выход 95% Rf 0.71 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 413.5; 561; (1:0.11)Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-три(4децилоксифенил)порфина (6с)Выход 97% Rf 0.75 (хлф).107ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 414; 561 (1:0.10)Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4додецилоксифенил)порфина (6d)Выход 97% Rf 0.74 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 413; 560 (1:0.103)Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4тетрадецилоксифенил)порфина (6e)Выход 95%.

Rf 0.73 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 413; 561 (1:0.11)Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-три(4гексадецилоксифенил)порфина (6f)Выход 98%. Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 414; 560.4 (1:0.09)Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексилоксифенил)порфина (7a)Выход 95%. Rf 0.70 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 410.2; 560.3 (1:0.07).Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4октилоксифенил)порфина (7b)Выход 96%. Rf 0.72 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 410.5; 560.5 (1:0.07).Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4-децилоксифенил)порфина(7с)Выход 97% Rf 0.73 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 411; 561 (1:0.073).Медный комплекс5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4-додецилоксифенил)порфина (7d)108Выход 98% Rf 0.74 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 411.3; 561.5 (1:0.07).Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4тетрадецилоксифенил)порфина (7e)Выход 97% Rf 0.75 (хлф).ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 410.7; 562 (1:0.08).Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-три(4гексадецилоксифенил)порфина (7f)Выход 95% Rf 0.75 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 411.4; 562.1 (1:0.07)Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексилоксифенил)порфина (8a)Выход 87% Rf 0.72 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос):415.6; 557.2 (1:0.08).Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4октилоксифенил)порфина (8b)Выход 89% Rf 0.71 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 415; 558 (1:0.07).Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4децилоксифенил)порфина (8с)Выход 90% Rf 0.73 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 416; 557 (1:0.08).Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4додецилоксифенил)порфина (8d)Выход 89% Rf 0.75 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 417; 557.2 (1:0.08).109Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4тетрацилоксифенил)порфина (8e)Выход 92% Rf 0.71 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 416, 560.2 (1:0.09).Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-10,15,20-трис(4гексадецилоксифенил)порфина (8f)Выход 91% Rf 0.70 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос): 417, 558 (1:0.08).Цинковый комплекс 5-(4-аминофенил)-трифенилпорфина (1a)Выход 98% Rf 0.70 (хлф)ЭCП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 423 (5.31); 559 (3.98); 598 (3.53)Кобальтовый комплекс 5-(4-аминофенил)-трифенилпорфина (1b)Выход 96% Rf 0.75 (хлф)ЭСП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 413 (5.13); 557 (4.03)Медный комплекс 5-(4-аминофенил)-трифенилпорфина (1с)Выход 98% Rf 0.75 (хлф)ЭСП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 412 (5.11); 553 (3.78)Никелевый комплекс 5-(4-аминофенил)-трифенилпорфина (1d)Выход 87% Rf 0.72 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос):415.6; 557.2 (1:0.08).Цинковый комплекс 5,10-ди(4-аминофенил)-дифенилпорфина (2а)Выход 99% Rf 0.75 (хлф)ЭСП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 423 (5.36); 550 (4.09); 590 (3.86)Кобальтовый комплекс 5,10-ди(4-аминофенил)-дифенилпорфина (2b)Выход 95% Rf 0.75 (хлф)ЭСП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 412 (5.28); 555 (4.03)110Медный комплекс 5,10-ди(4-аминофенил)-дифенилпорфина (2с)Выход 98% Rf 0.75 (хлф)ЭСП (ацетонитрил) λmax/nm (lg ε): 413 (5.30); 554 (4.06)Никелевый комплекс 5,10-ди(4-аминофенил)-дифенилпорфина (2d)Выход 89% Rf 0.70 (хлф)ЭCП (CHCl3) λmax/нм (соотношение полос):416; 558 (1:0.08).4.2.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,4 Mb

Материал

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РТУ МИРЭА

Список файлов диссертации

sintez-i-svoystva-amfifilnyh-porfirinov-i-fotoaktivnye-konyugaty-na-ih-osnove-1853660231-1516282215.rar

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Документы

Заключение диссертационного совета.doc

Заключение.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв второго оппонента.pdf

Отзыв на автореферат 1.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат 3.pdf

Отзыв на автореферат 4.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв первого оппонента.pdf

Протокол заседания совета при защите.doc

Решение о приеме к защите.pdf

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения об официальных оппонентах.pdf

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.