Отзыв ведущей организации (1091879)
Текст из файла
«УТВЕРЖДАЮ» И.о. ректора ФГБОУ ВО «ИГХТУ» Бутман 2016 г. ОТЗЫВ ВЕДУЩЕЙ ОРГАНИЗАЦИИ на диссертацию Ждановой Ксении Александровны «Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе», представленную на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.10 — «Биоорганическая химия» Актуальность темы и цель диссертационной работы. В настоящее время одним из важнейших направлений исследований в органической химии является синтез несимметрично замешенных тетраарилпорфиринов и их металлокомплексов, обладающих амфифильными свойствами, нашедших широкое применение в качестве сенсибилизаторов в макете солнечного элемента, катализаторов, потенциальных агентов для ФДТ и т.д.
Диссертационная работа К.А. Ждановой 'посвящена разработке подходов к синтезу несимметрично замешенных амфифильных порфиринов с активными функциональными группами, получению их конъюгатов и исследованию их свойств, получению наночастиц на основе синтезированных соединений. Оценка содержания диссертации.
Рецензируемая работа состоит из введения, литературного обзора, химической и экспериментальной частей, заключения и списка цитируемой литературы из 149 наименований. Работа изложена на 154 страницах и включает 46 рисунков и 8 таблиц. Во введении автором работы представлено обоснование актуальности темы исследования, сформулированы новизна и практическая значимость диссертации, цели работы и положения, выносимые на защиту. В литературном обзоре рассмотрены имеющиеся данные по синтезу и модификации несимметрично замешенных тетраарилпорфиринов, имеющих различные модифицирующие группы, такие как гидрокси-, ПЭГ, тио-, галоген- и карбоксильные. Проведено исследование состояния литературы на современном этапе по части органо-неорганических фотоактивных наноструктур на основе порфиринов, таких, как конъюгаты порфиринов с квантовыми точками, наночастицами металлов либо углеродными наночастицами.
В химической части представлены полученные соискателем результаты. Химическая часть включает в себя два раздела, где исследованы и разработаны основные пути синтеза широкого спектра несимметрично замещенных мезоарилпорфиринов, а также их коньюгатов, и сделан прогноз наиболее значимых свойств синтезированных соединений. В первом разделе предложена методика формирования новых амфифильных тетраарилпорфиринов, содержащих в своем составе аминогруппу и пиридильный остаток, на основе модифицированного метода Адлера, позволяющая с помощью доступных исходных реагентов формировать большое химическое разнообразие соединений.
Автор указывает, что для порфиринов, содержащих гидроксигруппу, наилучшие выходы обеспечиваются применением метода монопиррольной конденсации в водно-мицеллярной среде, а для тиолсодержащих — метода Линдсея. С использованием этих трех подходов было получено большое многообразие функционально замешенных амфифильных тетраарилпорфиринов и их комплексов с цинком, кобальтом, никелем и медью. Структура всех соединений доказана методами ИК-, Н- и С-ЯМР-спектроскопии и МАПЭ1-ТОР масс-спектрометрии, ~з проведено всестороннее обсуждение данных спектрального анализа.
Во втором разделе автором обсуждается проведение синтеза и изучение свойств конъюгатов порфиринов с клозо-декаборатным анионом, полупроводниковыми квантовыми точками, а также наночастицами тритерпеноидов бересты. Ряд бор-порфириновых конъюгатов был получен автором по реакции нуклеофильного присоединения группы ХН2- синтезированных объектов к борсодержащему нитр или евому производному. Особенность данной реакции состоит в том, что она протекает в мягких условиях, что, несомненно, является важным условием для широкого применения этого метода в синтезе конъюгатов, проявляющих свойства донорных компонентов светопреобразующих ячеек.
Строение конъюгатов подтверждено в работе методами УФ-, ИК, 'Н ЯМР, "В, "С спектроскопии и масс- спектрометрии. Конъюгаты мезо-арилпорфиринов и их металокомплексы исследованы в работе в макете солнечного элемента. Автором описывается получение конъюгатов порфиринов с полупроводниковыми квантовыми точками. Рассмотрено образование нековалентных ансамблей КТ СЖе и несимметричного пиридилпорфирина, изучены их свойства, проведена количественная оценка эффективности переноса энергии от КТ на порфирии.
Важной особенностью данной работы является тот факт, что автором проанализированы возможности практического применения полученных нековалентных ансамблей в качестве катализаторов в модельной реакции жидкофазного окисления антрацена. Гидроксилпроизводные амфифильных порфиринов, полученных автором, синтез и свойства которых представлены в данной работе, могут быть использованы в качестве фотосенсибилизаторов в фотодинамической терапии онкологических заболеваний. С целью создания средств доставки молекулы — препарата для увеличения направленности действия потенциального фотосенсибилизатора в ФДТ автором были изучены условия образования и свойства сферических аморфных наночастиц на основе смеси тритер цен оидов бересты и синтезированных гидроксипорфиринов.
В экспериментальной части диссертационного исследования К.А. Ждановой представлены подробные сведения об исходных веществах, растворителях, методиках экспериментов, синтеза и выделения соединений, их металлокомплексов, конъю гатов и их идентификации. Важно заметить, что на каждом из экспериментальных этапов исследования автор убедительно доказывает структуры образующихся соединений, применяя комплексный подход при проведении необходимых физико-химических анализов, таких как спектроскопии Н ЯМР, В, 1 и С, ИК-спектроскопии, ЕЯ-масс-спектроскопии, МА1 Р1-ТОР, хромато-масс- спектрометрии и ряда других. Таким образом, материалы экспериментальной части дают основание утверждать, что диссертационные исследования проведены на высоком методическом уровне, а полученные автором работы результаты вполне достоверны.
Научная новизна и практическая значимость. Таким образом, материалы диссертации К.А. Ждановой свидетельствует о ее несомненной научной новизне, теоретической и практической ценности. В частности, автором впервые на основании детального экспериментального исследования были определены оптимальные условия синтеза длинноцепных арилсодержащих амфифильных порфиринов, модифицированных различными Автореферат диссертации К.А. Ждановой отражает основные положения диссертации и оформлен в соответствии с предъявляемыми требованиями.
Основное содержание диссертации отражено в 16 публикациях за период 2010-2015 гг. Шесть печатных работ опубликованы в изданиях из перечня ВАК Российской Федерации, а десять работ являются материалами международных и всероссийских научных конференций, что свидетельствует о достаточной публичной апробации результатов исследований. функциональными группами; получены конъюгаты синтезированных макроциклов с ?В1оН9Х=СМе?, полупроводниковыми квантовыми точкам и рядом терпеноидов, изучена их стабильность и некоторые свойства.
??рактическая значимость представленной работы заключается в том, что автором установлена возможность использования ковалентных и нековалентных конъюгатов амфифильных порфиринов с полупроводниковыми квантовыми точками в катализе жидко фазного фотоокисления антрацена (определены количественные характеристики); показаны перспективы применения сферических аморфных наночастиц из смеси терпеноидов бересты, функционализированных амфифильными порфиринами, в качестве нанопрепаратов для ФДТ. Применение полученных результатов. Результаты исследований К.А.
Ждановой могут быть рекомендованы к изучению и практической реализации в специализированных организациях, занимающихся научно-исследовательскими работами, связанными с химией ароматических и гетероциклических полифункциональных органических соединений, разработкой фотоактивных материалов на основе нанокомпозитов, с проведением биологических тестов и "ранней" доклиникой новых потенциально биологически активных соединений. К их числу следует отнести Московский государственный университет им. М.
В. Ломоносова, Санкт-Петербургский государственный университет, Казанский федеральный университет, Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН, Институт органической химии им. Н. Г. Зелинского РАН, Институт органического синтеза им. И. Я. Постовского УрО РАН, Волгоградский государственный медицинский университет", 3АО "Р-Фарм", ЗАО "ИИХР", 3АО "Фармэко", другие исследовательские и внедренческие организации.
По содержанию диссертации имеются следующие замечания и вопросы: 1. Основные направления структурной модификации мезо-арилпорфиринов широко известны в химии макрогетероциклов, включая особенности синтеза несимметрично замещенных порфиринов; новизна подхода автора заключается в установлении применимости вариантов метода монопиррольной конденсации для синтеза искомых соединений и разработке возможных путей модификации этого метода, а не в определении новых подходов к синтезу несимметричных мезоарилпорфиринов. 2.
С чем связан выбор именно Ул, Со, М и Сц в качестве металлов— комплексообразователей для изучения структуры и свойств металлокомплексов? Есть ли данные о применении данных металлокомплексов амфифильных длинноцепных тетраарилпорфиринов? 3. По какой причине метод монопиррольной конденсации в водномицеллярной среде не дает увеличения выхода продукта по сравнению с методом Адлера в смеси органических растворителей для соединений, содержащих ацетилированную аминогруппу в несимметрично замещенном длинноцепном тетраарилпорфирине (соед.
3 а-1)? 4. В работе нет данных о токсичности наночастиц на основе синтезированных автором ам фифильных мезо-арилпорфирино в и сферических аморфных наночастиц терпеноидов, без которых невозможно исследование применения их в качестве потенциальных фотосенсибилизаторов. 5. Имеется ряд замечаний по оформлению работы, в которой присутствует ряд опечаток и неточных формулировок. Например, на стр. 5 автореферата следует написать не «...
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
