Диссертация (1091892), страница 19

Файл №1091892 Диссертация (Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе) 19 страницаДиссертация (1091892) страница 192018-01-182018-01-18СтудИзба

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

Масс-спектр,(APCI) (m/z): вычислено 987.7[M]+, рассчитано 987.15-(4-гидроксифенил)-10,15,20-три(4-додецилоксифенил)порфирин (17)1способ.Получалииз2ммольпиррола(0.14г),0.5ммольп-гидроксибензальдегида (0.06 г), 1.5 ммоль п-додецилоксибензальдегида (0.44 г). Выход 77мг (13%).2 способ. Получали из 0.58 г (2 ммоль) п-додецилоксибензальдегида, 0.081 г (0.667ммоль) п-гидроксибензальдегида и 0.178 г (3.236 ммоль) пиррола. Выход 47 мг (6%).ЭСП (CH2Cl2, λmax/nm (lgε): 419.8 (5.72); 518.8 (4.31); 554.6 (4.06); 589.0 (3.86);649.6 (3.75). R f 0.45 (CH2Cl2). Спектр 1H NMR (CDCl3, δ, ppm): 8.95-8.90 (8H, м., H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.1 (6 Н, д., J=8.44 Гц, 2-H), 8.01 (2H, д., J=8.25 Гц, 2-H), 7.28(6H, м., 7.42, 3-H), 7.02 (2H, д., J=8.8 Hz, 3-H), 4.18-4.25 (6H, м., -OCH2(CH2)10CH3,), 2.031.92 (6H, м., -OCH2CH2(CH2)9CH3), 1.70-1.61 (6Н, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)8CH3), 1.54-1.24(48H, уш.м, -O(CH2)3(CH2)8CH3), 0.93-0.87 (9H, м., AlkCH3,), -2.90 (2H, уш.с., NH).13СNMR (CDCl3, δ, ppm): 158.65, 157.15, 135.21, 133.66, 131.99, 131.54, 130.73, 128.40, 119.44,114.45, 113.69, 112.54, 67.89, 67.59, 38.31, 31.51, 29.96, 29.24, 29.08, 28.94, 28.51, 25.82,25.52, 23.36, 22.54, 22.28, 13.76, 10.67.

MALDI-TOF-MS m/z: вычислено 1183.621;рассчитано 1183.690.5-(4-Додецилоксифенил)-10,15,20-три(4-гидроксифенил)порфирин (18)1 способ. Получали из 0.366 г (3 ммоль) 4-гидроксибензальдегида, 0.268 г (4 ммоль)пиррола и 0.29 г (1 ммоль) 4-додецилоксибензальдегида. Выход 12% (101 мг).2 способ. Получали из 0.070 г пиррола (1 ммоль), 0.092 г 4-гидроксибензальдегида(0.75 ммоль) и 0.073 г (0.25 ммоль) 4-додецилоксибензальдегида. Выход составил 8.5% (18мг).ЭСП, λmax/нм (logε): 418.0 (5.98), 518.0 (5.35), 551.0 (4.01), 593.6 (3.82), 651.4 (3.46).Спектр ЯМР 1H (dmso-d6, δ, м.д.): 8.96 (2H, д., J=4.77 Гц, H3, H7), 8.90 (6H, уш.с., H2, H8,H12, H13, H17, H18), 8.13 (6H, д., J=8.44 Гц, 2-H), 8.05 (2H, д., J=8.25 Гц, 2-H), 7.32 (6H, д.,J=8.62 Гц, 3-H), 7.5 (2H, д., J=8.80 Гц, 3-H), 4.29 (2H, м., -OCH2), 2.07 (2H, м., -OCH2CH2),1.66 (4H, м., -O(CH 2)2(CH2)2), 1.4 (18H, м., -(CH2)9CH3), 0.65 (3H, м., -CH2CH3); ИК-спектр,119ν/см-1: 3385 (неассоциированная O-H связь), 3330 (ассоциированная O-H связь), 1070(простая эфирная связь Ph-O-R).

Масс-спектр, APCI, m/z: вычислено 848.1 [M+Н],рассчитано 847.05.5,10,15,20-тетра{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил-порфирин (19)1 способ. Получали из 0.14 г пиррола (2 ммоль), 0.36 г 4-{2-[2-(2-метокси-этокси)этокси]-этокси}-бензальдегида (III) (2 ммоль). Выход 0.19 г (30%).2 способ. Получали из 0.035 г пиррола (0.5 ммоль), 0.142 г 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (III) (0.5 ммоль). Выход 76 мг (21%).ЭСП(этилацетат), λmax/нм: 420, 516, 554, 596, 650.( Соотношение интенсивностейполос 1: 0.0483, 1: 0.0367, 1: 0.0124, 1:0.0067). 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 8.85 (8H, уш.с.,H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.12 (4H, д., J= 7.87 Гц, 2-H), 7.90 (4H, д., J= 8.83 Гц,2-H), 7.39 (4H, д., J= 8.92 Гц, 3-H), 7.13 (4H, д., J= 8.00 Гц, 3-H),4.10 (8H, м., -O-CH 2), 3.81(16H, м., -O-CH 2CH2OCH2-), 3.59 (8H, м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.51 (16H, уш.с.,CH3OCH2CH2), 3.37 (12H, с., CH3O).

Масс-спектр, (APCI) (m/z): 1264.2[M+H] +, рассчитано1263.55,10,15,20-тетра(3,4-дигидроксифенил)-порфирина (20)1способ.Получалиизг0.14пиррола(2ммоль),0.28г3,4-(1ммоль),0.138г3,4-дигидроксибензальдегида (2 ммоль). Выход 0.15 г (10%).2способ.Получалииз0.070гпирроладигидроксибензальдегида (1 ммоль). Выход 53% (100 мг).ЭСП (этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 419.6, 516.0, 553.20, 593.8, 651.0(1: 0.0857, 0.0522, 0.0303, 0.0256). R f=0.66 (СH2Cl2:MeOH=15:1).

Спектр 1Н-ЯМР(dmso-d6),δ: 9.02 (8H, д., J= 9.47 Гц, H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17, H18), 7.61 (4H, с., Гц, 2-Н), 7.45(8H, д.., J= 9.86 Гц, 6-Н). 7.17 (4H, д., J= 7.98 Гц, 5-Н), 3.40 (10H, уш.с., OH). ИК-спектр,ν/см-1: 3443 (ассоциированная O-H связь), 2290(валентные колебания pyr), 754(деформационные колебания pyr).

Масс-спектр, (m/z): вычислено 743.7[M+1], рассчитано742.73.4.3. СИНТЕЗ ПИРИДИЛСОДЕРЖАЩИХ ПОРФИРИНОВ5-(4-пиридил)-10,15,20-три(4-н-октилоксифенил)порфирин (21а)120Получалипо способу 1 для гидроксипорфиринов из 0.5 г (1.724 ммоль) п-октилоксибензальдегида и 0.094 г (0.575 ммоль) 4-пиридилбензальдегида и 0.154 г (2.30ммоль) пиррола. Выход 0.085 г (12%).ЭСП (CHCl3) λmax,нм (lg ε): 423.2 (5.67); 519.4 (4.44); 552.8 (4.03); 588.4 (3.9); 651.2(3.77). R f 0.26 (хлф: этилацетат=10:1). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.), 9.04 (2H, д., J=5.88Гц, СH=N), 8.90-8.94 (6H, м, H2, H8, H12, H13, H17, H18), 8.79 (2 Н, д, Н3, Н7, J=4.82 Гц),8.16 (2H, д., 2-Н, J=5.97 Гц), 8.09 (6Н, д.м, 2-Н, J=8.67 Гц), 7.29 (6H, д., J=8.71 Гц, 3-H),4.25 (6H, т., -OCH2(CH2)6CH3, J=6.48 Гц), 1.94-2.04 (6H, уш.м, -OCH2CH2(CH2)5CH3), 1.591.69 (6Н, уш.м, -O(CH2)2CH2(CH2)4CH3), 1.35-1.54 (24H, уш.м, -O(CH2)3(CH2)4CH3), 0.96(9H, уш.с, AlkCH3), -2.75 (2H, уш.с, NH). Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, м.д.): 159.1, 150.7,148.2, 135.6, 134.1, 129.9, 129.5, 120.9, 120.3, 115.8, 112.8, 76.6, 31.9, 29.3, 26.2, 22.7, 14.1.MS MALDI-TOF m/z: вычислено 1000.487, рассчитано 1000.359.5-(4-пиридил)-10,15,20-трис(4-н-децилоксифенил)порфирин (21b)Получалипо способу 1 для гидроксипорфиринов из 0.5 г (1.724 ммоль) п-децилоксибензальдегида, 0.094 г (0.575 ммоль) 4-пиридилбензальдегида и 0.154 г (2.30ммоль) пиррола Выход 0.085 г (12%).ЭСП (CHCl3) λmax,нм (lg ε): 423.7 (5.68); 520.1 (4.46); 552.8 (4.05); 589.4 (3.95); 652.0(3.77).

R f 0.26 (хлф: этилацетат=10:1). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.), 9.05 (2H, д.д,СH=N), 8.92-8.96 (6H, м, H2, H8, H12, H13, H17, H18), 8.81 (2 Н, д, Н3, Н7), 8.19 (2H, д.д.,2-Н), 8.12 (6Н, м, 2-Н), 7.28 (6H, м, 3-H), 4.22 (6H, т, -OCH2(CH2)8CH3), 1.94-2.03 (6H, м, OCH2CH2(CH2)7CH3), 1.59-1.68 (6Н, уш.м, -O(CH2)2CH2(CH2)6CH3), 1.32-1.52 (36H, уш.м, O(CH2)3(CH2)6CH3), 0.96 (9H, уш.с, AlkCH3), -2.71 (2H, уш.с, NH). Спектр ЯМР 13С (CDCl3,δ, м.д.): 159.1, 150.7, 148.2, 135.6, 134.1, 131.7, 129.5, 120.9, 120.4, 115.9, 112.8, 77.0, 32.0,29.7, 26.2, 22.7, 14.2. MS MALDI-TOF m/z: вычислено 1084.597, рассчитано 1084.519.5-(4-пиридил)-10,15,20-три(4-н-додецилоксифенил)порфирин (21c)Получалипо способу 1 для гидроксипорфиринов из 0.5 г (1.724 ммоль) п-додецилоксибензальдегида, 0.094 г (0.575 ммоль) 4-пиридилбензальдегида, 0.154 г (2.30ммоль) пиррола.

Выход 0.085 г (12%); R f 0.26 (хлф: этилацетат=10:1).ЭСП (CHCl3) λmax,нм (lg ε): 419.8 (5.7); 517.4 (4.50); 553.6 (4.07); 592.0 (3.8); 648.0(3.78). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.), 9.04 (2H, д.д, СH=N), 8.91-8.95 (6H, м, H2, H8, H12,H13, H17, H18), 8.80 (2Н, д, Н3, Н7), 8.19 (2H, д.д., 2-Н), 8.12 (6Н, м, 2-Н), 7.28 (6H, м, 3121H), 4.22 (6H, т, -OCH2(CH2)10CH3), 1.94-2.03 (6H, м, -OCH2CH2(CH2)9CH3), 1.59-1.68 (6Н,уш.м, -O(CH2)2CH2(CH2)8CH3), 1.32-1.52 (48H, уш.м, -O(CH2)3(CH2)8CH3), 0.93 (9H, уш.с,AlkCH3), -2.72 (2H, уш.с, NH).

Спектр ЯМР 13 С (CDCl3, δ, м.д.): 158.2, 149.8, 147.3, 134.7,133.2, 131.7, 128.6, 120.0, 119.5, 115.0, 111.9, 76.1, 31.1, 29.7, 25.3, 21.8, 13.3. MALDI m/z :1168.526 [М+]. MS MALDI-TOF m/z: вычислено 1168.781, рассчитано 1168.679.4.4. СИНТЕЗ ТИОЛСОДЕРЖАЩИХ ПОРФИРИНОВОбщая методика получения порфиринов 22-25.Пиррол (0.1 г, 1.49 ммоль), 4-(6-ацетилтиогексокси)бензальдегид (0.1 г, 0.37 ммоль)и соответствующий замещенный бензальдегид (1.11 ммоль) растворяли в CH2Cl2 (100 мл)в атмосфере аргона. Реакционную смесь перемешивали 15 мин, затем добавили BF3·OЕt2(16 мкл, 0.12 ммоль) и абсолютный этанол (20 мкл), перемешивание продолжали 40 минпри комнатной температуре.

Затем добавили DDQ (0.16 г, 0.68 ммоль) и перемешивалиеще 1 ч при комнатной температуре. Полученный порфирин хроматографировали насиликагеле G60.5-[4-(6-Тиоацетоксигексил)фенил]-10,15,20-трифенилпорфирин (22)Получали из 0.1 г пиррола (1.49 ммоль), 0.119 г бензальдегида (1.11 ммоль) и 4-(6ацетилтиогексокси)бензальдегида (0.1 г, 0.37 ммоль). Выход 30 мг (10.3%).ЭСП (CH2Cl2) λmax/nm (соотношение полос): 419, 516.5, 550, 590.5, 646(1:0.048:0.024:0.013:0.01). Спектр 1H ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 8.86 (2Н, д., J=4.6 Гц, Н3, Н7),8.80 (6Н, уш.с., H2, H8, H12, H13, H17, H18), 8.19 (6 Н, д., J=7.4 Гц, 2-Н), 8.08 (2Н, d., J=8.4Гц, 2-Н), 7.73-7.75 (3H, м., 4-H), 7.68-7.64 (6Н, м., 3-Н), 7.21 (2Н, м., 3-Н), 4.21 (2Н, м.,ОСН2СН2), 2.93 (2Н, м., СН2SC(O)CH3), 2.33 (3H, с., SC(O)CH 3), 2.02-1.92 (2Н, м.,ОСН2СН2), 1.71-1.51 (6Н, м., (CH2)3СН2SC(O)CH3).

Масс-спектр (MALDI-TOF) m/z: for[M+] (C52H44N4O2S) найдено: 788.569, вычислено: 788.318.5-[4-(6-Тиоацетоксигексил)фенил]-10,15,20-три(4-трэт-бутилфенил)порфирин23Получали из 0.1 г пиррола (1.49 ммоль), 0.180 г 4-трэт-бутилбензальдегида (1.11ммоль) и 4-(6-ацетилтиогексокси)бензальдегида (0.1 г, 0.37 ммоль). Выход 39.7 мг 11.2%.ЭСП (CH2Cl2) λmax /nm (соотношение полос): 421, 518, 553, 593, 650(1:0.036:0.021:0.009:0.011).

Спектр 1H ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 8.86 (2Н. д., J=4.7 Гц, Н3, Н7),1228.82 (6Н, уш.с.., H2, H8, H12, H13, H17, H18), 8.19 (6 Н, д., J=7.2 Гц, 2-Н), 8.07 (2Н, д.,J=8.5 Гц, 2-Н), 7.74-7.68 (6Н, м., 3-Н), 7.21 (2Н, м., 3-Н), 4.18 (2Н, т., J1,2=6.3 Гц,ОСН2СН2), 2.80 (2Н, м., СН2SC(O)CH3), 2.37 (3H, с., СН2SC(O)CH3) 1.96 (2Н, м.,ОСН2СН2),1.83(2Н,м.,J=7.3Гц,ОСН2СН2СН2СН2),1.70-1.62(6Н,м.,(CH2)3СН2SC(O)CH3), 1.60 (27Н, с., tBu). Масс-спектр (MALDI-TOF) m/z: найдено [MH]+(C64H69N4O2S): 957.569, вычислено 957.514.5-[4-(6-Тиоацетоксигексил)фенил]-10,15,20-три(4тетрадецилоксифенил)порфирин 24Получали из 0.1 г пиррола (1.49 ммоль), 0.353 г 4-тетрадецилоксибензальдегида(1.11 ммоль) и 4-(6-ацетилтиогексокси)бензальдегида (0.1 г, 0.37 ммоль). Выход 66 мг12.5%ЭСП(CH2Cl2)λmax/nm(соотношениеполос):423,519,555,595,650(1:0.033:0.023:0.009:0.012).

Спектр 1H ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 8.85 (8Н, уш.с., H2, H3, H7,H8, H12, H13, H17, H18), 8.08 (8 Н, д., J=8.2 Гц, 2-Н), 7.24-7.21 (8Н, м., 3-Н), 4.20-4.16 (8Н,м., ОСН2СН2), 2.94 (2Н, т., J1,2=7.3 Гц, СН2SC(O)CH3), 2.34 (3Н, с., СН2SC(O)CH3), 1.971.92 (8Н, м., ОСН2СН2), 1.77-1.70 (2Н, м., СН2СН2SC(O)CH3), 1.71-1.67 (6Н, м.,О(СН2)2СН2), 1.64-1.51 (4Н, м., (CH2)2(СН2)2SC(O)CH3), 1.49-1.23 (60Н, м., (СН2)10CH3),0.89 (9Н, т., J1,2=6.2 Гц, СН2СН3); Масс-спектрMS (MALDI-TOF) m/z: for [M+2H] +(C94H130 N4O5S) найдено: 1427.882, вычислено.: 1427.980.5-[4-(6-Тиоацетоксигексил)фенил]-10,15,20-три(пентафторофенил)порфирин25Получали из 0.1 г пиррола (1.49 ммоль), 0.218 г пентафторбензальдегида (1.11ммоль) и 4-(6-ацетилтиогексокси)бензальдегида (0.1 г, 0.37 ммоль).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,4 Mb

Материал

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РТУ МИРЭА

Список файлов диссертации

sintez-i-svoystva-amfifilnyh-porfirinov-i-fotoaktivnye-konyugaty-na-ih-osnove-1853660231-1516282215.rar

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Документы

Заключение диссертационного совета.doc

Заключение.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв второго оппонента.pdf

Отзыв на автореферат 1.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат 3.pdf

Отзыв на автореферат 4.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв первого оппонента.pdf

Протокол заседания совета при защите.doc

Решение о приеме к защите.pdf

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения об официальных оппонентах.pdf

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.