Диссертация (1091892), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 9.00 (6 H, д., J= 2.93 Гц, H2,H8,H12, H13, H17, H18), 8.96 (2H, д, J= 4.77 Гц., H3, H7), 8.22 (2H, д., J= 8.44 Гц, 2-H),8.14 (6 H, д., J= 24.94 Гц, 2-H), 7.48 (2H, д., J= 8.92 Гц, 3-H), 7.35 (6H, д., J= 8.25 Гц, 3-H),4.47 (2H, м., -O-CH 2), 4.03 (2H, м., -O-CH 2CH2), 3.83 (2H, м., O(CH2)2OCH2), 3.75 (2H, м.,CH3O(CH2)2OCH2-), 3.71 (2H, м., CH3OCH2CH2), 3.62 (2H, м., CH3O-CH2), 3.39 (3H, с.,CH3O).13C-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 158.35, 157.38, 135.47, 133.59, 131.86, 131.07, 130.52,120.04, 119.32, 113.90, 112.95, 71.30, 70.01, 69.07, 67.39, 35.75, 30.75. Масс-спектр, (APCI)(m/z): вычислено 825.9[M+H], рассчитано 824.9 (C 51H44N4O7).5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил)порфирин, монозамещенный остаткомПЭГ(М-550) (13).1151 способ.
Получали из 2 ммоль пиррола (0.14 г), 0.5 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (0.334 г), 1.5 ммоль п-гидроксибензальдегида(0.184 г). Выход 13 составил 72.6 мг (11%).2 способ. Получали из 0.054 г пиррола (0.8 ммоль), 0.145 г бензальдегида (IV) (0.2ммоль), 0.073 г п-гидроксибензальдегида (0.8 ммоль).
Выход целевого соединения (13) 29мг (7%)ЭСП (этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 420, 522, 555, 597, 652 (1: 0.0473,1: 0.0354, 1: 0.0139, 1:0.0157). Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 8.88 (8H, уш.с., H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.22 (2H, д., J= 8.44Гц, 2-H), 8.06 (8H, м., 2-H), 7.24 (2H, м.,3-H), 7.16 (6H, м., 3-H), 4.10 (2H, м., -O-CH 2), 3.81 (4H, м., -O-CH2CH2OCH2-), 3.60 (2H,м., -O-(CH2)2OCH2CH2-), 3.57 (40H, уш.с., CH3(O(CH2)2)10-), 3.51 (4H, м., CH3OCH2CH2-),3.36 (3H, с., OCH3). Масс-спектр, (APCI) (m/z): вычислено 1046.0[M+H]+, 1089.1 [M]+,1134.1 [M+H]+, 1178.2 [M+H] +, 1222.2 [M+H] +, 1266.3 [M+H] +, 1310.3 [M+H] +, 1354.4[M+H]+, рассчитано1045.2 (ПЭГ8), 1089.2 (ПЭГ9), 1133.3 (ПЭГ10), 1177.3 (ПЭГ11), 1221.4(ПЭГ12), 1265.4 (ПЭГ13), 1309.5 (ПЭГ14), 1353.5 (ПЭГ15) 1397.6 (ПЭГ16).5-{4-2-[2-(2-Метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-трис(4тетрадецилоксифенил)порфирин (14)1 способ.
Получали из 2 ммоль пиррола (0.14 г), 0.5 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(0.334г),1.5ммольп-тетрадецилоксибензальдегида (0.47 г). Выход 14 составил 91.1 мг (13%).2 способ. Получали из 1 ммоль пиррола (0.070 г), 0.25 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(0.067г),0.75ммольп-тетрадецилоксибензальдегида (0.24 г). Выход 14 составил 17.5 мг (5%).Алкилирование порфирина 11. К 0.027 г порфирина 11 (0.021 ммоль) добавляли вбезводном ДМФА (5 мл) карбонат цезия (0.021 г, 0.063 ммоль) и 1-(4-метилсульфонил)3,6,9-триоксодекан I (0.020 г, 0.063 ммоль).
Смесь нагревали до 100°С на масляной банепри перемешивании в течение 24 ч. Продукт реакции экстрагировали хлористымметиленом (25 мл) и очищали хроматографически на силикагеле G 60 (элюент: хлористыйметилен/этилацетат 4:1). Выход составил 65% (0.020 г).ЭСП (этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 423, 520, 557, 593, 651 (1: 0.0350,1: 0.0249, 1: 0.0101, 1:0.0121).
R f=0.55 (хлористый метилен/этилацетат 5:1). Спектр 1НЯМР (CDCl3), δ, м.д.: 8.48 (8H, уш.с., H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17, H18), 7.70 (8H, м., 2116H), 7.53 (8H, м., 3-H), 4.31 (2H, м., -O-CH 2CH2O-), 4.23 (6H, м., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.09(2H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.90 (2H, м., -O(CH 2)2OCH2-), 3.81 (2H, м., CH3O(CH2)2OCH2-),3.76 (2H, м., CH3OCH2CH2-), 3.63 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.44 (3H, с., CH3O-), 2.02 (6H,м., -OCH2CH2(CH2)11CH3), 1.68 (6H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)10CH3), 1.32 (60H, уш.с., O(CH2)3(CH2)10CH3), 0.92 (9H, м., -O(CH 2)13CH3).
Масс-спектр, (APCI) (m/z): вычислено1401.1 [M+H]+, рассчитано 1400.0.5-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-трис(4гексадецилоксифенил)порфирин (15)1 способ. Получали из 0.323 г (0.93 ммоль) 4-гексадецилоксибензальдегида, 0.088 г(0.31 ммоль) 4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксибензальдегида (III) и 0.083 г (1.24ммоль) пиррола. Выход 14% (65 мг).2 способ. Получали из 1 ммоль пиррола (0.070 г), 0.25 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (0.067 г), 0.75 ммоль пгексадецилоксибензальдегида (0.26 г). Выход 21 мг (5.5%).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 420, 513, 550, 590, 651 (1: 0.0368,1: 0.0280, 1: 0.0118, 1:0.0162).
Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 8.9 (8H, уш.с., H2, H3, H7,H8, H12, H13, H17, H18), 8.14 (8H, д., J= 8.48 Гц, 2-H), 7.29 (8H, м., 3-H), 4.39 (2H, м., -OCH2CH2O-), 4.23 (6H, т., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.04 (2H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.82 (2H, м., O(CH2)2OCH2-), 3.76 (2H, м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.63 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.45 (3H, с.,CH3O-), 1.99 (6H, м.,-OCH2CH2(CH2)13CH3), 1.64 (6H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)12CH3), 1.32(72H, уш.с.,-O(CH2)3(CH2)12CH3), 0.92 (9H, м., -O(CH 2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.:157.72, 134.35, 131.18, 130.68, 118.60, 113.45, 111.45, 76.20, 75.78, 75.35, 70.77, 69.72,69.42, 68.67, 67.07, 66.44, 57.85, 30.70, 28.50, 25.01, 21.47, 12.89.
Масс-спектр, MALDI-TOF(m/z): вычислено 1498.5[M+], рассчитано 1498.0.5,10-ди-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-15,20-ди-(4гексадецилоксифенил)порфирин (15а).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 422, 455 (расщепленная полосаСоре), 519, 554, 592, 650 (1: 0.0401: 0.0295: 0.0131:0.0213). Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.:8.88 (4H, д., H7, H8,H17, H18,J= 5.24 Гц), 8.51 (4H, м., H2, H3, H12, H13), 8.13 (8H, д., J=8.53 Гц, 2-H), 7.52 (4H, т., 3-H), 7.31 (4H, м., 3-H),4.42 (4H, м., -O-CH 2CH2O-), 4.25 (4H, м.,-OCH2-(CH2)14CH3), 4.07 (4H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.89 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2-), 3.81 (4H,м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.76 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.64 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.45 (6H,117д.,J=3.59 Гц, CH3O-), 1.99 (4H,м., -OCH2CH2(CH2)13CH3), 1.64 (4H,м., -O(CH2)2CH2(CH2)12CH3), 1.47 (4H, м., -O(CH 2)3CH2(CH2)11CH3), 1.30 (44 H, уш.с., O(CH2)4(CH2)11CH3), 0.90 (6H, м., -O(CH 2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 157.50, 157.14,134.13, 133.36, 132.94, 118.42, 118.18, 111.24, 75.99, 75.58, 75.14, 70.54, 69.50, 69.31, 68.47,66.86, 66.24, 57.63, 30.47, 28.27, 27.91, 24.78, 21.23, 12.67.
Масс-спектр, (m/z): вычислено1421.357[M+H]+, рассчитано 1419.952.5,15-ди-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,20-ди-(4гексадецилоксифенил)-порфирин (15b).ЭСП (этилацетат), λmax/нм(Соотношение полос): 421, 455(расщепленная полосаСоре),518,558,595,652,694( агрегационнаяполоса)(1:0.0790:0.0580:0.0376:0.0273:0,1454).Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 8.87 (4H, м., H7, H8, H17, H18), 8.48 (4H, м., H2,H3, H12, H13), 8.12 (8H, д., J= 8.45 Гц, 2-H), 7.52 (2H, м., 3-H), 7.46 (2H, д., J=7.85 Гц, 3-H),7.31 (2H, д., J=7.26 Гц, 3-H),7.08 (2H, т., J1,2=7.33 Гц, 3-H), 4.46 (4H, м., -O-CH 2CH2O-),4.28 (4H, м., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.08 (4H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.89 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2), 3.81 (4H, м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.75 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.65 (4H, м.,CH3OCH2CH2-), 3.44 (6H, д., J=3.37 Гц, CH3O), 2.30 (4H, м., -OCH2CH2(CH2)13CH3), 2.02(4H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)12CH3), 1.66 (4H, м., -O(CH 2)3CH2(CH2)11CH3), 1.29 (40H, м., O(CH2)4(CH2)10CH2CH3), 1.20 (4H, т., J1,2=7.52 Гц, -O(CH2)14CH2CH3), 0.90 (6H, м., O(CH2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 144.92, 144.73, 138.82, 134.12, 127.44, 122.58,118.18, 113.17, 111.35, 75.97, 75.55, 75.12, 70.53, 69.50, 69.21, 68.47, 68.31, 66.87, 57.61,30.45, 29.16, 28.25, 27.90, 24.76, 21.22, 12.65, 8.14.5-{3,4-ди-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-три(4гидроксифенил)порфирин (16)1 способ.
Получали из 0.5 г (4.1 ммоль) п-гидроксибензальдегида, 0.58 г (1.36ммоль) 3,4-ди-{2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (V) и 0.36 г (5.46ммоль) пиррола. Выход 10% (65 мг).2 способ. Получали из 0.119 г пиррола (1.78 ммоль), 0.191 г 3,4-ди-{2-[2-(2метокси-этокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(V)(0.44ммоль)и0.163гп-гидроксибензальдегида (1.33 ммоль). Выход 35 мг (8%).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 419, 520, 554, 595, 653 (1: 0.0432 :0.0337 : 0.0162 : 0.0189). Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 8.76 (8H, м., H2, H3, H7, H8,118H12, H13, H17, H18), 8.15 (6H, м., 2-H), 7.86 (2H, м., 2-H), 7.33 (6H, м., 3-H), 6.92 (1H, м., 3H), 4.40 (4H, м., -O-CH 2),4.00 (4H, м., -OCH2CH2), 3.82 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2), 3.71 (8H,м., CH3O(CH2)2OCH2CH2), 3.59 (4H, м., CH3O-CH2-), 3.37 (6H, с., CH3O).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
