Диссертация (1091892), страница 18

Файл №1091892 Диссертация (Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе) 18 страницаДиссертация (1091892) страница 182018-01-182018-01-18СтудИзба

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 9.00 (6 H, д., J= 2.93 Гц, H2,H8,H12, H13, H17, H18), 8.96 (2H, д, J= 4.77 Гц., H3, H7), 8.22 (2H, д., J= 8.44 Гц, 2-H),8.14 (6 H, д., J= 24.94 Гц, 2-H), 7.48 (2H, д., J= 8.92 Гц, 3-H), 7.35 (6H, д., J= 8.25 Гц, 3-H),4.47 (2H, м., -O-CH 2), 4.03 (2H, м., -O-CH 2CH2), 3.83 (2H, м., O(CH2)2OCH2), 3.75 (2H, м.,CH3O(CH2)2OCH2-), 3.71 (2H, м., CH3OCH2CH2), 3.62 (2H, м., CH3O-CH2), 3.39 (3H, с.,CH3O).13C-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 158.35, 157.38, 135.47, 133.59, 131.86, 131.07, 130.52,120.04, 119.32, 113.90, 112.95, 71.30, 70.01, 69.07, 67.39, 35.75, 30.75. Масс-спектр, (APCI)(m/z): вычислено 825.9[M+H], рассчитано 824.9 (C 51H44N4O7).5,10,15,20-тетракис(4-гидроксифенил)порфирин, монозамещенный остаткомПЭГ(М-550) (13).1151 способ.

Получали из 2 ммоль пиррола (0.14 г), 0.5 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (0.334 г), 1.5 ммоль п-гидроксибензальдегида(0.184 г). Выход 13 составил 72.6 мг (11%).2 способ. Получали из 0.054 г пиррола (0.8 ммоль), 0.145 г бензальдегида (IV) (0.2ммоль), 0.073 г п-гидроксибензальдегида (0.8 ммоль).

Выход целевого соединения (13) 29мг (7%)ЭСП (этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 420, 522, 555, 597, 652 (1: 0.0473,1: 0.0354, 1: 0.0139, 1:0.0157). Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 8.88 (8H, уш.с., H2, H3,H7, H8, H12, H13, H17, H18), 8.22 (2H, д., J= 8.44Гц, 2-H), 8.06 (8H, м., 2-H), 7.24 (2H, м.,3-H), 7.16 (6H, м., 3-H), 4.10 (2H, м., -O-CH 2), 3.81 (4H, м., -O-CH2CH2OCH2-), 3.60 (2H,м., -O-(CH2)2OCH2CH2-), 3.57 (40H, уш.с., CH3(O(CH2)2)10-), 3.51 (4H, м., CH3OCH2CH2-),3.36 (3H, с., OCH3). Масс-спектр, (APCI) (m/z): вычислено 1046.0[M+H]+, 1089.1 [M]+,1134.1 [M+H]+, 1178.2 [M+H] +, 1222.2 [M+H] +, 1266.3 [M+H] +, 1310.3 [M+H] +, 1354.4[M+H]+, рассчитано1045.2 (ПЭГ8), 1089.2 (ПЭГ9), 1133.3 (ПЭГ10), 1177.3 (ПЭГ11), 1221.4(ПЭГ12), 1265.4 (ПЭГ13), 1309.5 (ПЭГ14), 1353.5 (ПЭГ15) 1397.6 (ПЭГ16).5-{4-2-[2-(2-Метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-трис(4тетрадецилоксифенил)порфирин (14)1 способ.

Получали из 2 ммоль пиррола (0.14 г), 0.5 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(0.334г),1.5ммольп-тетрадецилоксибензальдегида (0.47 г). Выход 14 составил 91.1 мг (13%).2 способ. Получали из 1 ммоль пиррола (0.070 г), 0.25 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(0.067г),0.75ммольп-тетрадецилоксибензальдегида (0.24 г). Выход 14 составил 17.5 мг (5%).Алкилирование порфирина 11. К 0.027 г порфирина 11 (0.021 ммоль) добавляли вбезводном ДМФА (5 мл) карбонат цезия (0.021 г, 0.063 ммоль) и 1-(4-метилсульфонил)3,6,9-триоксодекан I (0.020 г, 0.063 ммоль).

Смесь нагревали до 100°С на масляной банепри перемешивании в течение 24 ч. Продукт реакции экстрагировали хлористымметиленом (25 мл) и очищали хроматографически на силикагеле G 60 (элюент: хлористыйметилен/этилацетат 4:1). Выход составил 65% (0.020 г).ЭСП (этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 423, 520, 557, 593, 651 (1: 0.0350,1: 0.0249, 1: 0.0101, 1:0.0121).

R f=0.55 (хлористый метилен/этилацетат 5:1). Спектр 1НЯМР (CDCl3), δ, м.д.: 8.48 (8H, уш.с., H2, H3, H7, H8, H12, H13, H17, H18), 7.70 (8H, м., 2116H), 7.53 (8H, м., 3-H), 4.31 (2H, м., -O-CH 2CH2O-), 4.23 (6H, м., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.09(2H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.90 (2H, м., -O(CH 2)2OCH2-), 3.81 (2H, м., CH3O(CH2)2OCH2-),3.76 (2H, м., CH3OCH2CH2-), 3.63 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.44 (3H, с., CH3O-), 2.02 (6H,м., -OCH2CH2(CH2)11CH3), 1.68 (6H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)10CH3), 1.32 (60H, уш.с., O(CH2)3(CH2)10CH3), 0.92 (9H, м., -O(CH 2)13CH3).

Масс-спектр, (APCI) (m/z): вычислено1401.1 [M+H]+, рассчитано 1400.0.5-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-трис(4гексадецилоксифенил)порфирин (15)1 способ. Получали из 0.323 г (0.93 ммоль) 4-гексадецилоксибензальдегида, 0.088 г(0.31 ммоль) 4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксибензальдегида (III) и 0.083 г (1.24ммоль) пиррола. Выход 14% (65 мг).2 способ. Получали из 1 ммоль пиррола (0.070 г), 0.25 ммоль 4-{2-[2-(2-метоксиэтокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (0.067 г), 0.75 ммоль пгексадецилоксибензальдегида (0.26 г). Выход 21 мг (5.5%).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 420, 513, 550, 590, 651 (1: 0.0368,1: 0.0280, 1: 0.0118, 1:0.0162).

Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 8.9 (8H, уш.с., H2, H3, H7,H8, H12, H13, H17, H18), 8.14 (8H, д., J= 8.48 Гц, 2-H), 7.29 (8H, м., 3-H), 4.39 (2H, м., -OCH2CH2O-), 4.23 (6H, т., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.04 (2H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.82 (2H, м., O(CH2)2OCH2-), 3.76 (2H, м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.63 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.45 (3H, с.,CH3O-), 1.99 (6H, м.,-OCH2CH2(CH2)13CH3), 1.64 (6H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)12CH3), 1.32(72H, уш.с.,-O(CH2)3(CH2)12CH3), 0.92 (9H, м., -O(CH 2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.:157.72, 134.35, 131.18, 130.68, 118.60, 113.45, 111.45, 76.20, 75.78, 75.35, 70.77, 69.72,69.42, 68.67, 67.07, 66.44, 57.85, 30.70, 28.50, 25.01, 21.47, 12.89.

Масс-спектр, MALDI-TOF(m/z): вычислено 1498.5[M+], рассчитано 1498.0.5,10-ди-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-15,20-ди-(4гексадецилоксифенил)порфирин (15а).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 422, 455 (расщепленная полосаСоре), 519, 554, 592, 650 (1: 0.0401: 0.0295: 0.0131:0.0213). Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.:8.88 (4H, д., H7, H8,H17, H18,J= 5.24 Гц), 8.51 (4H, м., H2, H3, H12, H13), 8.13 (8H, д., J=8.53 Гц, 2-H), 7.52 (4H, т., 3-H), 7.31 (4H, м., 3-H),4.42 (4H, м., -O-CH 2CH2O-), 4.25 (4H, м.,-OCH2-(CH2)14CH3), 4.07 (4H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.89 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2-), 3.81 (4H,м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.76 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.64 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.45 (6H,117д.,J=3.59 Гц, CH3O-), 1.99 (4H,м., -OCH2CH2(CH2)13CH3), 1.64 (4H,м., -O(CH2)2CH2(CH2)12CH3), 1.47 (4H, м., -O(CH 2)3CH2(CH2)11CH3), 1.30 (44 H, уш.с., O(CH2)4(CH2)11CH3), 0.90 (6H, м., -O(CH 2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 157.50, 157.14,134.13, 133.36, 132.94, 118.42, 118.18, 111.24, 75.99, 75.58, 75.14, 70.54, 69.50, 69.31, 68.47,66.86, 66.24, 57.63, 30.47, 28.27, 27.91, 24.78, 21.23, 12.67.

Масс-спектр, (m/z): вычислено1421.357[M+H]+, рассчитано 1419.952.5,15-ди-{4-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,20-ди-(4гексадецилоксифенил)-порфирин (15b).ЭСП (этилацетат), λmax/нм(Соотношение полос): 421, 455(расщепленная полосаСоре),518,558,595,652,694( агрегационнаяполоса)(1:0.0790:0.0580:0.0376:0.0273:0,1454).Спектр 1Н-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 8.87 (4H, м., H7, H8, H17, H18), 8.48 (4H, м., H2,H3, H12, H13), 8.12 (8H, д., J= 8.45 Гц, 2-H), 7.52 (2H, м., 3-H), 7.46 (2H, д., J=7.85 Гц, 3-H),7.31 (2H, д., J=7.26 Гц, 3-H),7.08 (2H, т., J1,2=7.33 Гц, 3-H), 4.46 (4H, м., -O-CH 2CH2O-),4.28 (4H, м., -OCH2-(CH2)14CH3), 4.08 (4H, м., -OCH2-CH2-O-), 3.89 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2), 3.81 (4H, м., CH3O(CH2)2OCH2-), 3.75 (4H, м., CH3OCH2CH2-), 3.65 (4H, м.,CH3OCH2CH2-), 3.44 (6H, д., J=3.37 Гц, CH3O), 2.30 (4H, м., -OCH2CH2(CH2)13CH3), 2.02(4H, м., -O(CH 2)2CH2(CH2)12CH3), 1.66 (4H, м., -O(CH 2)3CH2(CH2)11CH3), 1.29 (40H, м., O(CH2)4(CH2)10CH2CH3), 1.20 (4H, т., J1,2=7.52 Гц, -O(CH2)14CH2CH3), 0.90 (6H, м., O(CH2)15CH3).13C-ЯМР(CDCl3), δ, м.д.: 144.92, 144.73, 138.82, 134.12, 127.44, 122.58,118.18, 113.17, 111.35, 75.97, 75.55, 75.12, 70.53, 69.50, 69.21, 68.47, 68.31, 66.87, 57.61,30.45, 29.16, 28.25, 27.90, 24.76, 21.22, 12.65, 8.14.5-{3,4-ди-2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]оксифенил}-10,15,20-три(4гидроксифенил)порфирин (16)1 способ.

Получали из 0.5 г (4.1 ммоль) п-гидроксибензальдегида, 0.58 г (1.36ммоль) 3,4-ди-{2-[2-(2-метокси-этокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида (V) и 0.36 г (5.46ммоль) пиррола. Выход 10% (65 мг).2 способ. Получали из 0.119 г пиррола (1.78 ммоль), 0.191 г 3,4-ди-{2-[2-(2метокси-этокси)-этокси]-этокси}-бензальдегида(V)(0.44ммоль)и0.163гп-гидроксибензальдегида (1.33 ммоль). Выход 35 мг (8%).ЭСП(этилацетат), λmax/нм (Соотношение полос): 419, 520, 554, 595, 653 (1: 0.0432 :0.0337 : 0.0162 : 0.0189). Спектр 1Н-ЯМР(DMSO-d6), δ, м.д.: 8.76 (8H, м., H2, H3, H7, H8,118H12, H13, H17, H18), 8.15 (6H, м., 2-H), 7.86 (2H, м., 2-H), 7.33 (6H, м., 3-H), 6.92 (1H, м., 3H), 4.40 (4H, м., -O-CH 2),4.00 (4H, м., -OCH2CH2), 3.82 (4H, м., -O(CH 2)2OCH2), 3.71 (8H,м., CH3O(CH2)2OCH2CH2), 3.59 (4H, м., CH3O-CH2-), 3.37 (6H, с., CH3O).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,4 Mb

Материал

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РТУ МИРЭА

Список файлов диссертации

sintez-i-svoystva-amfifilnyh-porfirinov-i-fotoaktivnye-konyugaty-na-ih-osnove-1853660231-1516282215.rar

Синтез и свойства амфифильных порфиринов и фотоактивные конъюгаты на их основе

Документы

Заключение диссертационного совета.doc

Заключение.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв второго оппонента.pdf

Отзыв на автореферат 1.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат 3.pdf

Отзыв на автореферат 4.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв первого оппонента.pdf

Протокол заседания совета при защите.doc

Решение о приеме к защите.pdf

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения об официальных оппонентах.pdf

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.