Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1091679), страница 25

Файл №1091679 Диссертация (Каталитическая активность в превращениях этанола и адсорбционные свойства оксидов алюминия, титана, циркония и углеродных материалов с серебром, медью, золотом) 25 страницаДиссертация (1091679) страница 252018-01-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 25)

На это указываало изменение цвета суспензии и наличиеплазмонных спектров наночастиц (НЧ) с максимумом в области 430–450 нм в случаесеребра и 520–530 нм у золота (рисунок 3.34 а,б). В растворе желатина с AuCl3наночастицы золота не образуются (рис.3.34а), в отличие от Au/TiO2 ибактериальных суспензий, содержащих Au/TiO2 и растворенный хлорид золота.

Вслучае бактериальной системы с AgNO3 и Ag/TiO2 в растворе есть толькозаряженные кластеры серебра Ag+2n=4,8 со спектральным проявлением в области 280–330 нм [177–179]: цвет раствора ярко лимонный, а не бронзово-желтый как уколлоида с наночастицами Ag диаметром ~10 нм (см. рис.3.34б). Образованиепоследних регистрируется в желатиновом растворе нитрата серебра и в системе“раствор желатина+Ag/TiO2”. Итак, что белковая среда (желатин) и культурыбактерий обладают восстановительными свойствами по отношению к серебру изолоту, которые нанесены на TiO2.

Тот же результат мы наблюдаем и для носителяZrO2 (см. ниже). Известно, что ионизованные карбоксильные группы аминокислот, атакже тиольные и аминогруппы биополимеров, в том числе и входящие в состав137клеточной стенки, ответственны за сорбцию ионных форм Ag и Au с последующимобразованием металлических гранул, что применяется в биохимическом синтезенаночастиц и биоминерализации – технологии извлечения благородных металлов изпромышленных растворов.40∆τ %302040 Δτ %AgAuCuTiO2Kontr-Ecoli3020AgAuCuTiO2Kontr-E-coli101000-10-20-30060-10M/TiO2 серия II (непрокаленные)t, ч 7 а3,5M/TiO2- серия I (прокаленные)-2003,57 б∆τ,%250,%t, ч24 ч30серия II125серия I-30непрокаленныеAuCuAgTiO2E-coliAuCuAgTiO20Ag+прокаленныеCu2+Au3+230в1гРисунок 3.33. а,б  Кинетика роста числа бактерий с непрокаленными (а) ипрокаленные (б) образцами M/TiO2.в  Изменение мутности ∆ бактериальной суспензии с M/TiO2 через 24 часа.г  Корреляция заряда M+z и относительной мутности Δτ* суспензии бактерий.1380,7Au/TiO2 + EAu/TiO2 + ЖAuCl3 + EА0,35AgNO3 + EAgNO3 + ЖAg/TiO2 + EAg/TiO2 + ЖА0,704500,71,4500550 , нм600 аAuCl3+ЖAuCl3+EAu/ZrO2+ ЖAu/ZrO2+EA03000,9400500 ,нм 600 бAgNO3+ЖAgNO3+EAg/ZrO2+ЖAg/ZrO2+EA0,60,350,30450500550 , нм600 в0350450550 , нм гРисунок 3.34.

а,б  Спектры поглощения наночастиц Au и Ag в водной суспензиибактерий Е.coli с AuCl3, Au/TiO2 и в растворе желатина с Au/TiO2 и AuCl3, а такжедля частиц Ag (в,г) M/ZrO2Как и для носителя TiO2-антаза, нанесенные на поверхность кристаллическогоZrO2 ионы Ag+ и Au+3 в серии непрокаленных образцов, были способнывосстанавливаться до наночастиц. Определяющую роль в этом играют бактерии. Изрисунки 3.34 в,г видно, что для серебра замена TiO2 на ZrO2 не приводит кобразованию НЧAg в растворе желатина. Спектра поглощения НЧ с AgNO3 иAg/ZrO2 тоже нет.Золото образца Au/ZrO2 не восстанавливается до НЧ, переходящих в раствор.Значит это возможно только с TiO2 носителем, причем золото переходит в жидкуюфазу в виде НЧAu за счет восстановления ионов Au+3/TiO2 продуктамижизнедеятельности E.coli и аминокислотами желатина.На рисунке 3.35 а,б представлены данные кинетики роста числа бактерий всуспезиях с непрокаленными (а) и прокаленными (б) образцами M/ZrO2, гдеМ=Ag,Cu,Au.

Видно, что для непрокаленного ZrO2 увеличение относительноймутности за 4 часа достигает 60%, тогда как в присутствии M/ZrO2 мутность не139изменяется и даже снижается на 20%. Это снижение можно объяснить тем, что прибактерицидном эффекте в присутствии данных материалов наблюдается либоседиментация бактерий, либо их адсорбция на поверхности твердой фазы.Бактерицидный эффект в данном случае является бактериостатическим, т.к.полностью отсутствует размножение микроорганизмов в системах с M/ZrO2.Активность золота и меди почти одинаковая, а активность серебра несколько выше(осветление раствора происходит быстрее).После прокаливания носитель ZrO2 показывает антимикробную активность:относительная мутность в пределах точности определения ∆τ колебаний остаетсяблизкой к нулю.

С M/ZrO2 характер зависимости ∆τ  время контакта одинаковый.Антибактериальная активность увеличивается в ряду Cu2+ < Au+2 < Ag+. Придлительном выдерживании бактериальных систем (20 часов контакта), такженаблюдается влияние природы М на ∆τ%, что иллюстрирует гистограмма: безтвердой фазы ∆τ% бактериальной системы увеличивается до 80%, а с прокаленнымZrO2 значение ∆τ% отрицательное (рис.3.35 б), оксид циркония хорошо сорбируетбактерии. Самым активным образцом является прокаленный Ag/ZrO2: наибольшееотрицательное значение ∆τ говорит о высоких биоадсорбционных свойствах послепрокаливания этого образца.

Таким образом, как прокаленные, так и непрокаленныеобразцы Ag/ZrO2 имеют антибактериальную активность, и она несколько выше уобразца с прокаливанием. Аморфный ZrO2 с наночастицами золя AuАнтибактериальная активность наночастиц серебра в разных формах, в томчисле и в коллоидном состоянии хорошо известна. Нанесенное на ZrO2 золотопроявляет бактериостатическую активность (гистограмма рис. 3.35 г, д). Активностьколлоидного золота в составе ксерогеля ZrO2 не изучена.

Представлялосьинтересным проверить активность наночастиц золота гидрозоля, введенных наповерхность аморфного ZrO2. Образцы содержали разные количества золота: 0,006%вес. от ZrO2 (1), 0,01% (2), 0,015% (3). Из рисунка 3.35г видно, что в контрольнойсуспензии E.Coli (без порошков AuНЧ /ZrO2) увеличение мутности достигает 25%, а всистеме с ZrO2 и Au0/ZrO2 относительная мутность остается близкой к нулевомузначению. Это говорит о хорошей биосорбции оксида циркония, на которую невлияют НЧ золота.14080 ∆τ,% M/ZrO2-непрокаленные40M/ZrO2-прокаленныеZrO2AgCuAu20ZrO2CuAuAg40∆%00-20-4001260-40t, ч. 43а0123t, ч.

4б24 ч.%300-30ZrO2 AgCuAuE.Coli ZrO2НепрокаленныеПрокаленныев-6025160∆%Au/ZrO2 (1)Au/ZrO2 (2)Au/ZrO2 (3)E.ColiZrO215Ag Cu Au100%01 день6 день540-501,53t, ч. 4,5 г-20Е-coli ZrO2 Au(1) Au(2) Au(3)дРисунок 3.35. а,б  Кинетика роста числа бактерий с M/ZrO2 непрокаленными (а) ипрокаленными (б). Точность определения 5%;в  Сравнение активности M/ZrO2 по изменению ∆ во времени выдерживания вбактериальной суспензии.г, д  Кинетика роста числа бактерий с AuНЧ/ZrO2 с разными весовая доля от массыZrO2, (1)- 0,006 %, (2)-0,01 %, (3)-0,015%). Сравнение активности AuНЧ/ZrO2 поизменению ∆ от времени выдерживания в бактериальной суспензии (д)141При длительном выдерживании бактериальных систем (1 и 6 суток) ненаблюдается влияние наночастиц золота, кроме образца 2 с 0,01% Au от ZrO2, чтовидноиз гистограммы рис.3.35 д.

В контрольной суспензии E.Coli мы видимувеличение мутности до 160%, а образцы ZrO2 и AuНЧ/ZrO2 ингибируют этот рост.Бактериостатический эффект, по видимому, есть только у образца 2 (отрицательноезначение ∆τ после 6 дней выдерживания в бактериальной суспензии). Сосотояние НЧколлоидного золота не изменяется при контакте с бактериальной массой, т.к. цветраствора и вид спектра не изменяется.В диссертации [159] иследовали бактерицидные свойства TiO2 с добавками Ag,Au, AgAu (больше серебра), AuAg (больше золота) с использованием питательнойсреды апоптозного бульона, приготовленого по методике [180] на кафедремикробиологии РУДН.

Отмечается, что биоактивность поверхности образцовAu,Ag/TiO2 имеет значение для титановых протезов, у которых тонкий слой оксидатитана контактирует с костной тканью и биологическими жикостями.В нашей работе было установлено, что все образцы серии II, включая и TiO2(контрольный), обладают антибактериальной активностью, а наибольшей  Au/TiO2.Заключение по разделу 3.Заключения по разделам 3.1, 3.2, 3.3 были приведены выше. Показано вляниеприроды носителя, нанесенного модификатора М = Ag, Cu, Au, хCuуAu, процедурыпрокаливания и УФ обработки образцов M/TiO2 на конверсию, выход, селективностьобразования продуктов и энергии активации дегидрирования/дегидратации этанола.Были получены корреляции, на основании которых можно рекомендовать способыувеличенияактивностикатализаторовиустановитьрядзакономерностей(корреляций) по влиянию М на активность оксида.

Аморфная форма ZrO2 оченьактивна в дегидратации этанола. Определено влияние полимерного и углеродногоструктурных модификаторов на активность таких гибридных катализаторов. Показанороль полимера и его концентрации в формировании структурных особенностейксерогелейZrO2.Важнаяинформацияполученаметодомадсорбционноготестирования кислотности поверхности катализаторов по стехиометрии адсорбциипиридина.

Введение ионов Ag, Cu, Au в золь-гель образцы ZrO2+ПВП увеличиваетэлектроноакцепторную активность поверхности псевдоаморфного оксида. УФоблучение псевдоаморфного ZrO2 также увеличивает его ЭА активность.142Раздел 4. Свойства углеродных сорбентов с Ag,Cu,Au4.1. Адсорбция хлорфенолов на гранулированном угле (GAC) и углеволокне (УВ)Изотермы адсорбции 4-хлорфенола (4-ХФ) были получены при исходныхконцентрациях растворов в интервале от 0,15 до 0,5 мМ. Измерения адсорбциипроводили с интервалом в несколько суток для определения равновесных значенийадсорбции. Адсорбционные системы и контрольные растворы хранились темноте воизбежание фотодеградации вещества.

Сорбцию рассчитывали по изменениюинтенсивности двух п.п. хлорфенолаинтенсивной с 1 = 223 и мало интенсивной с 2= 280 нм. Вид спектра ХФ в адсорбционных системах не изменялся (см. рисунок 2.8раздела 2.4.1).Изотермы адсорбции 4-хлорфенола для GAC и M/GAC через 1 день, 3 дня и 6дней выдерживания адсорбционных систем показаны на рисунке 4.1 а, б. Видно, чтодля 4-ХФ характерны линейные изотермы с ростом адсорбции на всех образцов приувеличении длительности выдерживания адсорбционных систем. По наклону прямыхопределялись константы Генри, их величины рассчитанны для двух п.п; приведены втаблице 4.1.Таблица 4.1. Константы Генри (КГ, л/г) адсорбции 4ХФ и показатель степени m уравнения Кг = p×tmП.п 223 нмП.п 280 нмДни0Ag+ Cu2+ Au3+0Ag+ Cu2+ Au3+1604040807073909032101501202702202402502806880430310960960970890970m1,47 1,30 1,13 1,36 1,42 1,41 1,25 1,30[181]Структура активного угляИз данных таблицы 4.1 видно, что у образца с золотом значение КГ, полученыедля обеих п.п., больше по сравнением с контрольном образцом (увеличение К Г винтервале от 17 до 35% в зависимости от длительности адсорбции).

Для интесивнойп.п223 нму образцов с Cu и Ag мы видим снижение КГ в 2-3 раза. Более"чувстительной" к адсорбции является п.п. 280 нм, которая по литературным данным[182] обусловлена электронным переходом S0S с участием связи C-Cl и именнопоэтому она наиболее чувствительная к гетерогенным процессам.14390 ГAg/GAC4-ХФ223 нм- 1 д.223 нм-3 д.223 нм-6 д.280 нм-1 д.280 нм-3 д.280 нм-6 д.6030С, мМ000,10,20,34-ХФ4-ХФAu 1 д.Au 3 д.GAC 1 д.GAC 3 д.4020С, мМ000,14-ХФ00,20,310,4LntGACAgCuAuВремя, дни01206 в3GAC-1 д.GAC-4 д.Cu-1 д.Cu-4 д.Г802lnK-2,2500,5 б-1GACAgCuAu0,6280 нмГ0,5 а0,4Кг, л/г1,2602,4-ДХФ-3,5120Au-1 д.Au- 4 д.Ag-1 д.Ag- 4 д.Г80г2,4-ДХФ4040С, мМ000,40,81,21,6 дС,мМ000,350,71,051,4 еРисунок 4.1.а  Изотермы адсорбции 4-хлорфенола (Г, мкМ/г) через 1 день, 3 дня и 6 днейвыдерживания адсорбционных систем на Ag/GAC (расчет Г для двух п.п 223 нм и 280нм);б  Изотермы адсорбции 4-хлорфенола через 1 день и 3 дня выдерживанияадсорбционных систем (Г, мкМ/г) на GAC и Au/GAC (п.п 280 нм);в  Зависимость константа Генри от длительности адсорбции 4-хлорфенола;г  Определение показателя степени m уравнения КГ = ptm;д, е  Изотермы адсорбции 2,4-дихлорфенола (Г, мкМ/г) через 1 день и 4 днявыдерживания адсорбционных систем на GAC и M/GAC (п.п 280 нм).144Отметим, что у всех систем с увеличением длительности адсорбции наблюдаетсямногократный рост КГ (до 10-15 раз).

Характеристики

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6418
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее