Отзыв ведущей оранизации (1091670)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

УТВЕРЖДАЮ чпой работе ледовательского о университета, ских наук И. В. Ивонин ОТЗЫВ ведущей организации на диссертационную работу До Тхюи Май «Катал ити ческая активность в превращениях этанола и адсорбционные свойства оксидов алюминия, титана, циркония и углеродных материалов с серебром, медью, золотом», представленную на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — Физическая химия Переработка возобновляемых источников сырья в ценные полупродукты в настоящее время является одним из наиболее перспективных направлений фундаментальных и прикладных исследований. Каталитическая конверсия биоэтанола в ценные продукты, такие как ацетальдегид, этилен, диэтиловый эфир путем проведения реакций дегидрирования, внутримолекулярной и межмолекулярной дегидратации спирта с использованием оксидных композитных катализаторов вызывает интерес, связанный с экономической и экологической целесообразностью развития биотопливных технологий, начиная с производства топливного биэтанола с последующим превращением в жидкое и газообразное биотопливо (биодизель, бионефть, биоводород), альтернативное нефти, углю и природному газу.

В этой связи изучение превращений этанола на оксидных катализаторах с нанесенными активными элементами 1В группы актуально и представляет практический интерес. Целью диссертационной работы До Тхюи Май было выявление влияния элементов подгруппы меди М = Ад', Си"~, Аи'~ на активность и селективность в парофазных превращениях этанола, кислотность поверхности, биоцидные свойства образцов М/у- А120ьМ/Т1Оз„М/Ег02, а также адсорбцию хлорфенолов и красителей на углеродных сорбентах М/С.

Поставленные в диссертационной работе задачи приготовления катализаторов М/А120з, М/ТРОз, М/Ух01 (где М = Ад, Сц, Аи), тестирования их активности в парофазной анаэробной конверсии этанола, определения кислотных свойств для установления влияния природы носителя, условий предобработки (в том числе УФ-облучения) и и связи с радиусом и зарядом М являются важными для совершенствования методов катал итичес кой переработки биоэтанола, основанных на знании основных закономерностей протекающих превращений. Выполненные в работе адсорбционные исследования направлены на анализ титруемых пиридином кислотных центров катализа и выяснение влияния М на свойства углеродных сорбентов для удаления хлорфенолов и красителей.

Последнее важно для оценки эффективности угольных сорбентов с биоактивными добавками Ад, Си, Аи в очистке воды от органических загрязнителей, то есть решения экологических задач. Таким образом, исследование каталитической активности в превращениях этанола и адсорбционных свойств оксидов алюминия, титана, циркония и углеродных материалов с серебром, медью, золотом, в котором определяется роль носителя, прокаливания, УФ облучения катализаторов, состояние носителя (аморфное/кристаллическое) важно для выбора способа приготовления активного катализатора и сорбента с нанесенным элементом подгруппы меди и является актуальным и практически значимым. 1 Ряд теоретических вопросов, относящихся к взаимосвязи заряда и активности нанесенного элемента М, остаются дискуссионными и находятся в стадии обсуждения. Структура работы.

Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, экспериментальную часть и 2 раздела с экспериментальными результатами, выводы, список литературы из 183 наименований и приложение. Обьем диссертации составляет 185 страниц, включая 58 рисунков и 26 таблиц. Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель и задачи работы, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов, обозначены положения, выносимые на защиту, сведения о личном участии автора работы, апробации и публикации автора. В литературном обзоре обсуждены такие вопросы, как практическое значение каталитических реакций с участием этанола, данные по дегидрированию и дегидратации этанола на оксидных катализаторах, роль нанесенных компонентов, механизмы превращения этанола и кислотных центров поверхности оксидов. Приведены сведения, касающиеся зольгель синтеза диоксида циркония и применения функциональных добавок, углеродных сорбентов (уголь, углеволокно) и антибактериальной активности оксидных материалов с серебром, медью и золотом.

Несмотря на достаточную ширину охвата существующих исследований в заявленной области, в литературном обзоре явно не хватает критического осмысления анализируемых данных. В экспериментальной части приведено описание использованных в работе реагентов и материалов, методика модифицирования оксидных носителей (А1гОз, Т10г) методом пропитки солями-прекурсорами (А8ИОз, СпС1гх2НгО, АпС1з), методика приготовления образцов УхОг золь-гель методом с добавками ПВП, углеродных нанотрубок и коллоидных частиц золота. Также в разделе представлены условия термо- и УФ-обработок полученных образцов.

Раздел содержит краткое описание использованных автором физико- химических методов исследования синтезированных образцов; детально описана методика проведения каталитических опытов с хроматографическим анализом продуктов превращения этанола, методика адсорбционных измерений и тестирование биоцидности с суспензиями Е.со/! и Вфс/о. Раздел 3 диссертации посвящен исследованию каталитической активности образцов М/оксиды А1, Т1, Хг (где М=А8, Сп, Ап) в превращениях этанола и тест-адсорбции пиридина.

Установлен синергетический эффект бинарного модификатора М = АпСп в образовании ацетальдегида из этанола (состав вводимого модификатора ЗСп-1Ап) и диэтилового эфира (1Сп-ЗАц) на Т-А1гОз. По данным каталитических экспериментов установлена антибатность зависимости величин опытной энергий активации дегидрирования этанола на прокаленных образцах М/уА1гОз (рост Е,) и М/ТЮг, (снижение Е,) от радиуса иона М, увеличивающегося в ряду Сп+~ < А8' < Ап". Для непрокаленных образцов М/ТЮг был получен ряд активности ТЮг < Ап/ТЮг < Сп/ТЮг < А8/Т10г в дегидрировании спирта. Влияние предварительного УФ-облучения непрокаленных катализаторов с анатазом состоит в снижении Е, образования всех продуктов, увеличении дегидрирующей способности ТЮг и росте активности А8/Т10г в образовании диэтилового эфира.

Золь-гель синтез материалов на основе ХгОг проводился в условиях контроля дис перси ости агломератов частиц оксида с последующим определением этой характеристики для ксерогелей с модификаторами — это структуро-организующие добавки поливинилпирролидон (ПВП) и УНТ, а также модификаторы М = А8, Сп, Ап, нанесенные на кристаллическую форму УгОг. По данным метода БЭТ показано, что в присутствии ПВП удельная поверхность ксерогеля ХгОг (образование пор диаметром 4-5 нм) растет. Показана высокая каталитическая активность в дегидратации этанола образцов ксерогеля УгОг без и с добавками полимера ПВП, УНТ, Сп, включая их комбинации.

Подобным материалам уделяется мало внимания, и они редко используются в практическом катализе. Особенности кислотных центров (КЦ) исследованных систем были выявлены разработанным автором оригинальным спектро кинетическим методом анализа тестадсорбции пиридина, который показал присутствие разных «по силе» КЦ на поверхности модифицированных оксидов: «слабые» центры обнаружены для композиций М/ТЮз и «сильные» центры — для М/ХгОз.

Критерием такого анализа был эффективный кинетический порядок адсорбции тест-основания, определяемый по зависимости скорости адсорбции от концентрации вещества в неполярной среде. Определенный интерес представляют и результаты тестирования анти б актер пал ьных свойств М/ТЮз, М/УгОз и НЧАи~/УхОг, представленные в разделе 3.4. Раздел 4 содержит результаты исследований свойств углеродных сорбентов, модифицированных добавками Ая, Си, Ап, результаты по исследованию адсорбции хлорфенолов на гранулированном угле и углеволокне (4.1) и адсорбцин красителей кислотного и основного типов (4.2).

Выявлены изменения сорбирующнх свойств углеродных материалов углей в виде гранулированного угля ОАС и углеволокна (коммерческие материалы) в присутствии модификаторов. Увеличение адсорбции хлорфенолов и красителей в статических условиях, т.е.

самоактивирование сорбента, на которое влияют в той или иной степени М = Ая, Си, Ап, связано с разработкой поверхности из-за деформации угля и раскрытия графитовых плоскостей под действием сорбатов. Это интересный результат„который заинтересует специалистов по адсорбцнонным технологиям. В диссертации с использованием модельных уравнений изотерм адсорбции были определены константы, указывающие на изменение состояния центров при образовании «новой» поверхности. Проведенные каталнтические и адсорбционные исследования связаны друг с другом использованием нанесенных компонентов — серебра, меди и золота — при их одинаковом низком атомном содержании на поверхности оксидного или углеродного носителя. Объем и содержание работы в достаточной степени отражены представленными материалами — графиками, спектрами, табличными данными. Достоверность полученных результатов базируется на согласовании теоретических представлений, литературных и экспериментальных данных автора, для получения которых был использован комплекс физических и физико-химических методов исследования (ИК и КР спектроскопия, СЭМ, РФС, РФЭС РФА, ТТГ/ДСК, метод БЭТ, газовая хроматография, спектроскопия в УФ и видимой области).

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации