Отзыв ведущей оранизации (1091670), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Результаты исследований, научные положения и выводы обоснованы, базируются на полученном автором экспериментальном материале и находятся в согласии между собой. Научная новизна результатов, полученных До Тхюи Май в рамках выполнения диссертационной работы, не вызывает сомнения. 1. Для прокаленных катализаторов М/у-А1зОз н М/Т10з получены линейные антибатные зависимости опытной энергии активации дегидрирования этанола с увеличением радиуса иона в ряду Си~~ — Ая+ — Аи'. Для бинарных систем СиАи/у-А!зОз обнаружен синергетический эффект по выходу ацетальдегида и диэтилового эфира.
Установлено, что УФ-облучение непрокаленных катализаторов М/ТЮг увеличивает выход альдегида на ТЮ и выход этилена на Ая/ТЮг, энергии активации реакций дегидрнрования и дегидратации этанола после облучения ТЮз снижаются. 2. Обратным золь-гель синтезом приготовлены высокодисперсные образцы УхОз с ПВП н УНТ. Показано, что от содержания ПВП зависит рост удельной поверхности ксерогеля ХгОз за счет формирования нанопор диаметром 4-5 нм. Получены новые каталитические системы на основе аморфного ХгОз с добавками полимера и УНТ. которые активны н селективны в реакциях дегидратации этанола.
3. Установлено, что на поверхности непрокаленных образцов М/ТЮз и М/ХгОг присутствуют кислотные центры, отличающиеся стехиометрией адсорбции пиридина (Ру)— слабые 1Ру — 1Б (1), 1Ру — 2Я (2) у М/ТЮг. и сильные центры ЗРу — 2Б (3) или 2Ру — 1Б (3 ) у М/УхОз; в присутствии М и после УФ-облучения кислотность поверхности ТЮг, ХгОз, ЕгОз+ПВП увеличивается, константы скорости адсорбции Ру на М/ХгОз,р, линейно возрастают с увеличением радиуса Сп'~ — Ад' — Ап~ и потенциала восстановления Сп', Ад', Ап+ до М". 4. При изучении адсорбции хлорфенолов и красителей обнаружено самоактивирование углеродных сорбентов вследствие деформации графитовых слоев под действием сорбатов, что обусловлено не только ростом емкости сорбента, но и увеличением адсорбционной константы.
На адсорбцию хлорфенолов присутствие М = Ад', Си~"„Аиз' влияет мало, а у красителей она возрастает. Практическая значимость В диссертационной работе были получены нанесенные катализаторы М/А1зОз, М/ТЮз, М/УхОг, М = Ая, Сп, Аи и бинарные системы Ахи, для которых выяснено влияние носителя, условий термообработки и УФ облучения и показано, что скорость образования продуктов и с елективн ость конверсии этан ола зависит от рассмотренных факторов. Используемая методика спектрофотометрического тестирования кислотности поверхности катализаторов М/оксид позволила установить неоднородность кислотных (электроноакцепторных) центров исходных систем и катализаторов по данным адсорбции пиридина.
Соискателем была разработана методика седиментационного анализа дисперсности гидр огелей-прекурсоро в и катализаторов ксерогелей Ух Оь Показано, что увеличение удельной поверхности за счет стабилизации пор диаметром -5 нм и уменьшения размера частиц ХгОз достигается введением в синтез полимера ПВП. Определено оптимальное содержание ПВП. Все образцы М/ТЮз, М/Хг02 показали антибактериальные свойства. Обнаружено нарастающее во времени увеличение сорбционной способности углеродных материалов — угля ОАС и углеволокна при адсорбции хлорфенолов и красителей и определено влияние нанесения М=Ая,Си,Аи. Построение диссертации соответствует стандарту и логике исследования, язык изложения достаточно ясен и понятен.
Выводы и заключения обоснованы полученными экспериментальными и расчетными результатами, находятся в согласии с литературными данными. Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 28 печатных работах, из них 4 статьи в рецензируемых научных журналах перечня ВАК (в том числе 3 статьи, переводные версии которых индексируются в базе Бсорпз), 2 статьи базы РИНЦ, а также 22 материалах и тезисах докладов на международных и всероссийских конференциях. Автореферат и опубликованные работы достаточно полно отражают содержание диссертации.
Тем не менее, по диссертационной работе До Тхюи Май следует сделать следующие замечания: 1. Из диссертации осталось неясно: каким образом сравниваются 2 серии нанесенных на носители катализаторов М/А1гОз и М/ТЮз, если значения удельной поверхности использованных носителей различаются более чем на порядок, а количество нанесенных активных компонентов отличаются в несколько раз? Проводили ли оценку удельных величин активности, таких как скорость реакции образования продукта, отнесенная на количество активного компонента или частота оборотов реакции на одном активном центре (в расчете на 1 атом металла)? 2.
Среди «однокомпонентных» систем выделяется активность катализатора Ая/А!зОь для которого образование альдегида начинается при 140 'С, а выход альдегида резко возрастает с ростом температуры. Почему для изучения бинарных катализаторов был выбран состав Си-Аи, а не состав, содержащий серебро? Планируется ли исследование бинарных систем с Ая? 3. В работе приведен ряд изменения значений Еа для реакций образования Еальдесид~Еэтилеи<Еэфир. Однако эта зависимость прослеживается в таблице 3. 1 только для некоторых катализаторов. Какие причины, по мнению автора, могли бы объяснить отклонения от найденных зависимостей? 4 4. В разделе 3.2 диссертации представлены результаты исследования Хг02, модифицированного различными добавками, в том числе ПВП, УНТ и катионов Си, Ад и Аи.
Модифицированные Сп-содержащие ксерогели были исследованы в процессе превращения этанола, однако полученные результаты не сопоставлены с данными по активности и составу продуктов превращения этанола для М/А1зОз и М/ТЮз катализаторов. Почему по мнению автора катализаторы на основе ХгОз проявляют, главным образом, активность в дегидратации этанола, а ацетальдегид практически не образуется в продуктах реакции? Каким образом обнаруженные по адсорбции пиридина кислотные центры поверхности модифицированных оксидноциркониевых катализаторов связаны с направлениями протекающих превращений этанола? Сделанные замечания носят частный характер и не влияют на общую высокую оценку диссертационной работы, а также не затрагивают ее основных выводов.
В целом, представленная работа является завершенным исследованием, а ее научная новизна и значимость не вызывают сомнений. Задачи, поставленные в диссертационной работе, четко сформулированы, выбор объектов исследования аргументирован, выводы и основные научные положения обоснованы. Предложения по использованию результатов работы Полученный теоретический и экспериментальный материал может быть рекомендован для использования в решении научных и прикладных задач в вузах и научноисследовательских организациях; Московский государственный университет имени М. В.
Ломоносова, Санкт-Петербургский государственный университет, Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Институт катализа СО РАН, Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина, Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского. Соответствие полученных соискателем результатов паспорту специальности 02.00.04 — Физическая химия подтверждается следующим: В соответствии с формулой специальности 02.00.04 — Физическая химия в диссертации на основании систематического изучения каталитических и адсорбционных свойств оксидов алюминия, титана и циркония и углеродных материалов установлено влияние нанесенных элементов подгруппы меди на активность и селективность парофазных превращений этанола, кислотность поверхности, биоцидные свойства, адсорбцию хлорфенолов и красителей.
Получены результаты, указывающие на изменение состояния активных центров катализа и адсорбции ТЮз и УхОз при введении катионов М, при термообработках и УФ-облучении, показана целесообразность спектрокинетического метода зондирования кислотных центров катализаторов и адсорбентов по адсорбции пиридина из неводных растворов. Диссертация по своим задачам, содержанию, новизне, методам исследования соответствует пункту 3 «Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирование активных центров на таких поверхностях» и пункту 10 «Связь реакционной способности реагентов и их строением и условиями осуществления реакции» паспорта специальности 02.00.04 — Физическая химия. На основании рассмотрения содержания диссертация, авторе ферата и опубликованных автором работ сделано следующее заключение: Диссертационная работа До Тхюи Май на тему «Каталитическая активность в превращениях этанола и адсорбционные свойства оксидов алюминия, титана, циркония и углеродных материалов с серебром, медью, золотом» соответствует требованиям пункта 9 «Положения о присуждении ученых степеней», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации № 842 от 24 сентября 2013 г., предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени кандидата химических наук.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
