[7] Диэлектрические Материалы (987507), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Изображенная на рисунке кривая называется иногда кривой ионизации, а точка A, соответствующая началу ионизации включений воздуха -или других газов, -— точкой ионизации. Для повышения качества электрической изоляции ее пропитывают, заполняя поры маслами, лаками, компаундами и т. д.
г) Резонансные потери
Резонансные потери происходят тогда, когда частота электрического поля приближается к частоте собственных колебаний молекул или атомов самого вещества.
При резонансном механизме потерь зависимость tg=f() имеет максимум, однако в отличие от частоты релаксации резонансная частота стабильна, т. е. слабо зависит от температуры и других факторов.
Резонансные потери при электронной поляризации имеют максимумы в оптическом диапазоне: инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях спектра (на частотах 1014— 1017Гц). С ними связано поглощение света веществом. Максимумы резонансных потерь ионной поляризации наблюдаются в инфракрасном диапазоне на частотах 1013—1014 Гц.
7.4.3. Полный диэлектрический спектр
Общие удельные диэлектрические потери определяются суммой составляющих, вызванных различными механизмами потерь:
Р = Рскв+Рмиг+Ррел+Рион+Ррез (7.4.20)
Поскольку каждая из составляющих Рi=0Е2 (см. соотношение (7.4.13)), то мнимая компонента комплексной диэлектрической проницаемости равна
=скв+миг+рел+ион+рез
Для материалов, обладающих всеми механизмами потерь, частотная зависимость (спектр п
оглощения) в слабом поле (ион=0) представлена на рис. 7.4.6 (на этом же рисунке представлена зависимость =f().
Рис. 7.4.6
В гамма и рентгеновском диапазоне частот (выше 1017 Гц), когда длина волны электромагнитного излучения сравнима или меньше размеров атомов, явление поляризации в материалах не наблюдается (=1) и соответственно потери равны нулю.
В ультрафиолетовой и видимой областях спектра (= 1014—1016 Гц) в веществах имеет место электронный вид поляризации. Если частота внешнего поля совпадает с одной из частот собственных колебаний электронов, атомов или ионов решетки (03), наблюдаются узкие максимумы резонансных потерь, известных как оптические спектры поглощения.
В инфракрасном диапазоне частот (= 1012—1014 Гц) наряду с электронной поляризацией обычно наблюдается ионная поляризация, обусловленная смещением относительно центра своего равновесия более тяжелых частиц — ионов.
На частотах резонанса ионов 01,02 наблюдаются максимумы резонансного поглощения.
В радиочастотном диапазоне (103—1011Гц) у полярных диэлектриков появляется дипольная поляризация. При наличии нескольких типов диполей или интервала распределения времени релаксации, эти потери занимают очень широкую область частот (3—6 порядков).
В неоднородных диэлектриках на низких частотах возникает миграционная поляризация; связанные с ней потери имеют максимум на частотах релаксации миграционной поляризации. Во всех материалах возникают потери сквозной электропроводности, уменьшающейся с повышением частоты по гиперболическому закону.
Требуемое на практике снижение диэлектрических потерь достигается путем выбора однородных (миг=0), неполярных (ЕD=0) диэлектриков с высоким удельным электрическим сопротивлением. К таким материалам относится полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен, кварц и др.
7.5. Физико-механические свойства диэлектриков
Диэлектрические материалы широко применяются в качестве изоляции между проводящими слоями, масок при диффузии и ионной имплантации, для диффузии из легированных окислов, в качестве герметизирующих покрытий легированных пленок с целью предотвращения потери из них легирующего элемента, для геттерирования примесей и для пассивирования с целью защиты приборов от примесей, влаги и механических повреждений. Для этих целей широко используются окись кремния, поликристаллический кремний, стехиометрический нитрид кремния, нитрид кремния, полученный плазмохимическим осаждением. В технологии микроэлектроники нашли свое применение пленки окиси кремния (легированные фосфором), которые предотвращают диффузию примесей щелочных металлов, а кроме того, размягчаются и покрывают поверхность при температуре 1000—1100° С, формируя при этом гладкий рельеф, что благоприятно сказывается на последующем процессе металлизации.
7.5.1. Маскирующие свойства SiO2
Способность слоя двуокиси кремния служить в качестве локального маскирующего покрытия при диффузии атомов легирующей примеси при повышенных температурах — очень полезное свойство для технологии формирования ИС. Загонка, или осаждение легирующей примеси путем ионной имплантации, химической диффузии или методами центрифугирования обычно приводит к образованию источника легирующей примеси на поверхности окисной пленки или вблизи нее. Для того чтобы легирующая примесь не диффундировала через окисную пленку в маскированных областях и не достигала поверхности кремния, необходимо, чтобы в ходе этапа высокотемпературной разгонки диффузия этой примеси в окисле была достаточно медленной по отношению к диффузии в кремнии. Нужное значение толщины может быть установлено экспериментальным путем при определенных температуре и времени диффузии как толщина окисла, требуемая для предотвращения инверсии типа проводимости слаболегированной подложки кремния. Для надежности в производстве используют пленки, толщина которых увеличена с определенным коэффициентом. В процессе маскирования поверхности кремния от диффузии примеси окисел превращается в стеклообразную фазу, так называемое примесносиликатное стекло.
Значения диффузионных констант для различных легирующих примесей в SiО2 зависят от концентрации примеси, свойств и структуры SiO2. Поэтому неудивительно, что приводимые в литературе значения существенно отличаются. В табл. 7.5.1 указаны диффузионные константы для разных, наиболее часто используемых легирующих примесей. Наиболее часто для создания в кремнии областей с проводимостью n-типа применяют Р, Sb и As, а для формирования областей р-типа— В. Эти примеси обладают малыми коэффициентами диффузии в окисле, поэтому окисел может применяться для маскирования при диффузии примесей в кремний.
Таблица 7.5.1 Коэффициенты диффузии в SiO2
Легирующая примесь Коэффициент диффузии при 1100* С, см2/с
В 3,4*10-17—2,0*10-14
Ga 5,3*10-11
Р 2,9*10-16—2,0*10-13
As 1,2*10-16—3,5*10-15
Sb 9,9*10-17
Что же касается галлия и алюминия (данные для алюминия в таблице не приведены), то при их использовании применять окисел для маскирования нельзя. Чаще всего пленки окисла, используемые для маскирования традиционных примесей в стандартных технологических процессах формирования полупроводниковых приборов, имеют толщину 0,5—0,7 мкм.
7.5.2. Заряд в окисле
Граница раздела Si—SiO2 представляет собой переходную область между кристаллическим кремнием и аморфным кварцевым стеклом как в отношении положения атомов, так и в отношении стехиометрии. Различные по природе заряды и ловушки носителей заряда сопутствуют термически окисленному кремнию, часть из них связана с переходной областью. Заряд на границе раздела может индуцировать заряд противоположной полярности в расположенной под ней областью кремния, оказывая влияние на идеальность характеристик МОП — прибора и тем самым па выход годных изделий и их надежность.
На рис. 7.5.1 показаны основные виды зарядов, связанных с окислом. Эти заряды записываются в виде N=Q/q, где Q, (Кл/см2) — результирующий эффективный заряд на единицу площади на границе раздела Si—SiO3; N(см-2)—результирующее число зарядов на единицу площади на границе раздела Si—SiO2, a q — заряд электрона. Теперь кратко рассмотрим различные заряды, возникающие в окисле.
Расположенный на границе раздела фаз Si—SiO2 заряд поверхностных состояний Qif вносит энергетические уровни в запрещенную золу кремния и может электрически взаимодействовать с расположенным под ним кремнием. Как предполагается, возникновение этого заряда вызвано несколькими причинами, среди которых можно назвать структурные дефекты, связанные с процессом окисления, металлические примеси или процессы разрыва химических связей. Обжиг в водороде при низкой температуре (450° С) приводит к эффективной нейтрализации заряда поверхностных состояний. Плотность этого заряда обычно выражается как число частиц на единицу площади и единицу энергии в запрещенной зоне кремния (см-2*ЭВ-1). Для определения заряда поверхностных состояний обычно используют методы, основанные на обработке вольт-фарадных (квазистатических, высоко- или низкочастотных) характеристик и зависимостей проводимости от напряжения. Для заряда поверхностных состояний наблюдались значения 1010 см-2*ЭВ-1 и ниже.
Постоянный заряд в окисле Qf (обычно положительный) расположен на расстоянии около 3 нм от границы раздела Si—SiO2. Упомянутый заряд не сможет увеличиваться или уменьшаться. Плотность этого заряда находится в диапазоне от 1010—1012см-2 и зависит от режима окисления и условий обжига, а так же от ориентации подложки. Возникновение Qfсвязано непосредственно с самим процессом окисления. По результатам электрических измерений может рассматриваться как поверхностный заряд на границе раздела фаз Si—SiO2. Величина этого заряда может быть определена путем анализа вольт-фарадных характеристик с использованием следующего уравнения:
Qf/q= (-VFB+Ms)Со/q= (-VFB+Ms)s/qd0
где VFB — напряжение плоских зон, Ms — разность работ выхода электрона между металлом и кремнием, — диэлектрическая проницаемость полупроводника, d0 — толщина окисла и С0 — емкость окисла единичной площади. Значения для подложек кремния, ориентированных на плоскости (100), меньше по сравнению с подложками, ориентированными по плоскости (111). Эта разница обусловлена числом имеющихся связей на единицу площади поверхности кремния.
В технологическом плане заряд Qf, связан как с температурой, так и с атмосферой, в которой проводится окисление. В атмосфере кислорода величина этого заряда определяется последней высокотемпературной термообработкой. При быстром охлаждении от высокой температуры получают более малые значения Qf. Обжиг в инертной атмосфере так же приводит к небольшим значениям Qf, однако при низких температурах требуется достаточно большое время для достижения равновесия.
Заряд подвижных ионов Qm связан с присутствием в окисле ионов щелочных металлов таких, как натрий, калий и литий; отрицательно заряженных ионов и ионов тяжелых металлов. При наличии электрического поля ионы щелочных металлов обладают подвижностью даже при комнатной температуре. Плотность такого заряда лежит в диапазоне 1010см-2—1012 см-2 и выше, а его источником являются материалы, используемые в технологическом процессе, химические реактивы, окружающая среда и предметы, контактирующие с подложкой. Вследствие большого полного радиуса и более низкой подвижности более тяжелые элементы (по сравнению с менее тяжелыми) вносят меньший вклад в дрейф этого заряда. Величину заряда можно установить либо путем снятия вольт-фарадных (C—V) характеристик, когда происходит изменение поверхностного потенциала кремния, либо с помощью измерения тока в окисле, связанного с движением ионов. При этом как заряд поверхностных состояний, так и заряд, обусловленный захватом носителей в окисле, необходимо предварительно обжигать, чтобы быть уверенным, что они не вносят своего вклада в измеряемый заряд подвижных ионов. Поскольку ионы щелочных металлов могут располагаться в разных местах окисла, МОП-конденсаторы подвергаются специальным тестовым испытаниям при повышенной температуре и приложенном электрическом напряжении, а результаты измерений сравниваются со стандартными С-V характеристиками. Заряд подвижных ионов рассчитывается по величине сдвига напряжения плоских зон в одной кривой относительно другой. Традиционные методы, направленные на уменьшение этого заряда, заключаются в очистке поверхности реакционной трубы хлористым водородом, генерировании ионов фосфорно-силикатным стеклом и использовании маскирующих слоев, таких как нитрид кремния. Хотя хлор и присутствует в окисляющей атмосфере и, следовательно, может связывать ионы натрия, температуры, при которых этот процесс является эффективным, превышают температуры нормального технологического процесса.