[7] Диэлектрические Материалы (987507), страница 5
Текст из файла (страница 5)
ω m1 m2 =m1 ω1 + m2ω2
где m1 и m2 — любые целые числа, причем m1 + m2 равно показателю степени, в которой электрическое поле входит в соответствующий член уравнения.
Если ограничиться лишь квадратичным членом, то для случая, когда m1 + m2 =2, возможны четыре процесса:
1) генерация второй гармоники первого луча 2ω1 (в этом случае m1 = 2, m2 = 0);
2) генерация второй гармоники второго луча 2ω2 (в этом случае m1 = 0, m2 =2);
3) генерация луча с суммарной частотой ω1 + ω2;
4) генерация луча с частотой, равной разности ω1 - ω2 (в обоих случаях m1 = m2=l).
7.3. Электропроводность диэлектриков
7.3.1. Основные понятия
Все диэлектрические материалы под воздействием постоянного напряжения обладают некоторой незначительной электропроводностью. По сравнению с электропроводностью проводниковых и полупроводниковых материалов электропроводность диэлектриков имеет ряд характерных особенностей.
-
Э
лектропроводность диэлектриков в отличие от проводников и полупроводников чаще всего носит не электронный, а ионный характер. Это связано с тем, что ширина запрещенной зоны в диэлектриках ΔЕ>>KT и, следовательно, мала вероятность перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости. Ионный механизм проводимости определяется наличием дефектов по Френкелю или Шоттки и заключается в перемещении либо междуузельных ионов, либо заряженных вакансий. При этом суммарная электропроводность диэлектрика может быть представлена в виде:
(7.3.1)
где (qi— заряд; ni — концентрация; μi — подвижность i-го носителя заряда. Носителями заряда в этом случае являются ионы как самого диэлектрика (собственная проводимость), так и ионов примесей (примесная проводимость).
Концентрация свободных носителей в диэлектриках столь незначительна, что электропроводность их определяется не столько дрейфом носителей в электрическом поле, сколько иными механизмами, в частности «перескоком» носителей заряда с ловушки на ловушку (так называемая «прыжковая» электропроводность).
Подвижность ионов определяется их энергией, т. е. частотой тепловых колебаний и вероятностью преодоления ими потенциального барьера, которая прямо пропорциональна ехр(—W/кт), (W — потенциальный барьер между ловушками).
Электронный вид электропроводности наблюдается лишь в некоторых диэлектрических материалах с атомной или ионной кристаллической решеткой. К этим материалам относятся окислы металлов с большой валентностью, например TiO2, ряд титанатов (ВаТiO3, CaTiO3, SrTiO3), некоторые виды электроизоляционной керамики.
Вид электропроводности можно установить экспериментально, используя закон Фарадея: ионная электропроводность сопровождается переносом вещества на электроды, при электронной электропроводности это явление не наблюдается.
В коллоидных системах, представляющих собой тесную смесь двух фаз, одна из которых (дисперсионная фаза) в виде мелких частиц взвешена в другой (дисперсионной среде), наблюдается молионный характер электропроводности. Носителями заряда в этом случае являются заряженные группы молекул — молионы. К коллоидным системам относятся: жидкие лаки, компаунды, увлажненные масла и т.п.
В то же время вышесказанное не является чем-то окончательно полным. Яркой иллюстрацией этого является открытие высокотемпературной сверхпроводимости в ряде специальных керамических материалах, например, в системе Y2O3×2BaO×3CuO. Если подходить с позиций формальной зонной модели это должны быть типичные диэлектрические материалы, однако особенности строения их энергетических зон не только обуславливают в них металлический тип электропроводности, но и делают возможным достижение состояния сверхпроводимости при температуре выше азотных (77 К).
2. Электрический ток, возникающий в диэлектрике в результате описанных выше механизмов электропроводности, т. е. вызванный наличием свободных носителей зарядов, называют сквозным током утечки Iскв.
Протекающие во времени процессы смещения связанных зарядов, т. е. процессы поляризации, являются причинами возникновения в диэлектриках поляризационных токов или токов смещения. Токи смещения, обусловленные электронной или ионной поляризациями, очень кратковременны. Токи смещения, обусловленные различными видами замедленной поляризации иногда называются абсорбционными токами —Iабс При постоянном напряжении Iабс возникают в моменты включения или выключения напряжения и спадают со временем до нуля. При переменном напряжении они присутствуют в течение всего времени приложения напряжения. Таким образом, полный ток через диэлектрик, называемый током утечки, равен сумме токов смещения и токов сквозной проводимости:
Iут = Iскв + Iсм (7.3.2)
Учитывая, что плотность тока смещения
Iсм =dD/dτ ≈ Jабс (7.3.3)
можно записать
В (7.3.3) dD/dτ —характеризует скорость изменения вектора электрического смещения, обусловленного мгновенными (электронными и ионными) и замедленными видами поляризации. Наличие токов абсорбции приводит к характерной зависимости тока утечки через диэлектрик от времени (рис. 7.3.1).
Рис. 7.3.1
Из рисунка видно, что после завершения процессов поляризации (для обычных диэлектриков это время около 1 минуты) в диэлектрике протекает только сквозной ток проводимости. В неоднородных диэлектриках ток абсорбции приводит к накоплению носителей заряда в определенных местах диэлектрика — дефектах решетки, границах раздела и т. п. Вследствие появления объемных зарядов распределение напряженности поля в диэлектрике становится неоднородным. Накопление в диэлектрике объемных зарядов приводит и к такому нежелательному явлению, как неполный разряд конденсатора при коротком замыкании его обкладок, характеризуемый коэффициентом абсорбции, равным отношению остаточного напряжения к начальному. Накопление зарядов может вызвать появление шумов в электронных схемах.
Явления, связанные с протеканием тока абсорбции, используют при изготовлении электретов — постоянно поляризованных диэлектриков, способных длительно сохранять наэлектролизованное состояние и создавать электрическое поле в окружающей среде. Электрет изготавливают из расплавов некоторых органических и неорганических диэлектриков путем охлаждения в сильном электрическом поле. При охлаждении подвижность молекул резко ограничивается и диполи остаются ориентированными, сохраняя некоторую упорядоченность ориентации. Этот эффект может быть связан с процессом «замораживания» сместившихся ионов или с остаточной поляризацией заряженных точечных дефектов. Поляризация электрета вызывает появление поверхностных зарядов, знак которых либо совпадает с полярностью напряжения, приложенного до охлаждения (гомозаряды), либо противоположен ей (гетерозаряды).
При помещении электретного материала в электрическое поле заряды, обеспечивающие эффект поляризации могут возникать, как минимум, по двум механизмам. Гомозаряды переходят из электрода или из воздушного зазора на поверхность материала и захватываются там поверхностными ловушками. Гетерозаряд электрета распределяется по всему объему диэлектрика и образуется за счет релаксационных механизмов поляризации. Разность этих видов заряда определяет итоговый заряд поверхности электрета.
3. Для твердых диэлектриков различают поверхностный, Is, и объемный Iv ток утечки и соответственно объемную и поверхностную электропроводность. Общий ток I через диэлектрик равен
I=Iv+Is (7.3.4)
а электропроводность G=Gv+Gs
Величины, обратные проводимости, называют объемным и поверхностным сопротивлением участка изоляции.
Поверхностная электропроводность диэлектриков обычно обусловлена наличием влаги, загрязнений и дефектов на поверхности материала. Значение ее тем ниже, чем меньше полярность вещества, относительная влажность воздуха, чем чище поверхность диэлектрика.
С целью уменьшения поверхностной проводимости и ее стабилизации применяют различные методы очистки поверхности, например, промывку спиртом, водой с последующей просушкой, химическое или ионно-плазменное травление, а также покрытие изделий различными лаками, компаундами и т.п.
7.3.2. Удельная электрическая проводимость и удельное электрическое сопротивление диэлектриков
а) Основные понятия
Удельная электрическая проводимость γ или обратная ей величина — удельное электрическое сопротивление ρ—являются важнейшими параметрами, характеризующими способность материалов проводить электрический ток.
Определение удельной проводимости для диэлектрических материалов аналогично ее определению для проводниковых материалов, т.е. основано на законе Ома, однако этот показатель характеризует электропроводность диэлектриков только для случая постоянного электрического поля. Причиной этого является существование абсорбционных токов в диэлектрике, определение которых для замедленных видов поляризации представляет значительные трудности.
На практике удельная электрическая проводимость диэлектрических материалов находится па основе измерений тока через одну минуту после подключения к диэлектрику постоянного напряжения, т. е. по сквозному току проводимости:
RД=U/(Iут-Σiаб)=U/Iскв
Требования к поддержанию постоянного напряжения, а также постоянной температуры очень строги, так как при их несоблюдении возникают большие различия в результатах измерений. Удельное электрическое сопротивление диэлектриков изменяется в широких пределах от 106—108Ом*м — для низкокачественных электроизоляционных материалов, таких как: асбоцемент, текстолит и др.; до 1014—1016Ом*м — для лучших высококачественных изоляционных материалов: полиэтилена, полистирола, фторопласта-4 и др.
Для сравнительной оценки объемной и поверхностной электропроводности различных типов твердых диэлектриков используют понятие удельного объемного ρ v, Ом*м, и удельного поверхностного сопротивления ρs. Удельное объемное сопротивление численно равно сопротивлению куба с ребром 1 м, мысленно вырезанного из исследуемого диэлектрика, если ток проходит через /:ве противоположные грани этого куба. В случае плоского образца материала в однородном поле
ρv =Rv * S/h (7.3.5)
где S — площадь электрода, м2; h — толщина образца, м.
Удельное поверхностное сопротивление ρs, Ом, численно равно сопротивлению квадрата (любых размеров), мысленно выделенного на поверхности материала, если ток проходит через две противоположные стороны этого квадрата
ρs=Rs*d/l (7.3.6)
где Rs — поверхностное сопротивление материала между параллельными электродами шириной d, отстоящими друг от друга на расстоянии l.
По удельным сопротивлениям можно определить соответственно удельную объемную проводимость γv =1/ ρv См*м-1 и удельную поверхностную проводимость γs =1/ ρs, См.
Как следует из изложенного выше, удельное поверхностное сопротивление материалов отличается от удельного объемного сопротивления не только способами его определения, по и единицами измерения, следовательно, они не могут численно сравниваться друг с другом.
б) Зависимость удельного сопротивления диэлектриков от температуры и напряженности электрического поля
Температурная зависимость удельной электропроводности диэлектрических материалов определяется зависимостью от температуры концентрации носителей заряда и их подвижности.
Полагая, что при ионной электропроводности число ионов и их подвижность находятся в экспоненциальной зависимости от температуры, имеем
N=n0 exp(-ΔEи/(KT)); μ=μ0 exp(-ΔEп/(KT)); (7.3.7)