[7] Диэлектрические Материалы (987507), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Заряд, обусловленный захватом носителей окислом Qf может быть отрицательным или положительным в зависимости от того, какого типа носители — электроны или дырки — попадают на ловушки в объеме окисла. Этот заряд вызван наличием дефектов в SiO2 и может появиться в результате воздействия ионизирующего излучения, лавинной инжекцией носителей заряда или больших токов в окисле. Заряд может быть обожжен в ходе низкотемпературной термообработки, хотя нейтральные ловушки могут при этом и сохраниться. Плотность заряда находится в диапазоне 109—1013 см-2. Как и в предыдущем случае, для измерения величины заряда мол-сет быть использован C-V-метод.
Помимо проблем существовавших ранее (например, воздействия на приборы ионизирующего излучения в условиях космоса), при использования новейших технологических методов формирования приборов таких, как ионная имплантация, электронно-лучевая металлизация, методы плазменного или реактивного ионного травления и электронно-лучевая или рентгеновская литография, возникают дополнительные трудности.
7.5.3. Напряжения в окисле
Правильное понимание механизма упругих напряжений, возникающих в системе пленка—подложка, имеет очень важное значение, поскольку высокие упругие напряжения могут привести к короблению подложки, образованию трещин в пленке и возникновению дефектов в расположенных под пленкой слоях кремния. Измерения, проводимые при комнатной температуре после термического окисления кремния, показывают, что SiO2 находится в состоянии сжатия на поверхности. Величины упругих напряжений при этих измерениях составили 3*109 дин/см2. Основной причиной возникновения упругих напряжений является разница коэффициентов термического расширения между Si и SiO2. Вязкое течение термически выращенных пленок SiO2 наблюдается до таких низких температур, как 960°С, что свидетельствует о неспособности структуры окисел-кремний (с пленкой окисла только на одной стороне) оставаться выше указанной температуры под воздействием других напряжений без релаксации. В одном из экспериментов упругие напряжения в пленках термически выращенной SiO2 (во влажном кислороде) в ходе роста измерялись в зависимости от температуры роста в интервале температур от 850 до 1030° С. Рост при температуре 950°С и ниже приводил к возникновению в пленке сжимающих напряжений величиной 7*109 дин/см2. Такая величина упругих напряжений при температуре роста несколько выше, чем величина этих напряжений при комнатной температуре, приведенная выше (3*109 дин/см2), что указывает на возможность некоторой релаксации упругих напряжений в ходе охлаждения, При температуре 975 и 1000°С происходит рост окисных пленок без упругих напряжений.
В ходе технологического процесса формирования полупроводниковых приборов в окисной пленке вытравливаются окна, что приводит к сложному распределению упругих напряжений на краях окисной пленки. Здесь, на границе разрыва, может возникать чрезвычайно высокий уровень упругих напряжений. Обычно эти напряжения должны релаксировать за счет пластической деформации или других механизмов. Уменьшение упругих напряжений в дальнейшем сопровождается возникновением сдвиговых компонентов поля упругих напряжений, которые приводят к усреднению нагрузки, прикладываемой к соседним участкам.
Возможность введения структурных дефектов в кремний весьма реальна. Величина сдвиговых напряжений на границе раздела фаз сравнима с величиной сжимающих напряжении приведенной выше. Эти сдвиговые напряжения существенно выше величин 3,2*107-4,3*107 дин/см2, приводимых в качестве критических сдвиговых напряжений пластического течения в кремнии при температуре 800° С. Все это делает возможным протекание пластической деформации в кремнии. Отрицательное влияние структурных дефектов в кремнии (в частности, когда происходит их декорирование примесями) па токи утечки р—n-переходов и другие свойства полупроводниковых приборов хорошо известно. Кроме того, вязкое течение окисла сопровождается возникновением дырочных ловушек на границе раздела фаз.
7.5.4 Перераспределение легирующих примесей на границе раздела фаз
При термическом окислении кремния между Si и SiО2 формируется граница раздела. В ходе окисления эта граница продвигается в глубь кремния. Легирующая примесь, первоначально располагавшаяся в кремнии, будет перераспределяться на границе раздела фаз до тех пор, пока ее химический потенциал не станет одинаковым по обеим сторонам границы раздела. Такое перераспределение может привести к резкому изменению концентрации примеси при переходе через границу раздела. Отношение равновесной концентрации легирующей примеси в кремнии к ее равновесной концентрации в SiО2 на границе раздела фаз называется равновесным коэффициентом сегрегации. (Следует заметить, что в некоторых литературных источниках приводится определение коэффициента сегрегации, обратное данному, поэтому необходимо быть внимательным при пользовании опубликованными данными). Коэффициенты сегрегации, устанавливаемые экспериментальным путем, могут отличаться от равновесного коэффициента сегрегации. Это различие связано прежде всего с разницей химических потенциалов и кинетикой перераспределения примеси на границе раздела фаз.
К двум дополнительным факторам, которые оказывают влияние на процесс перераспределения примеси, относятся коэффициент диффузии примеси в окисле (если этот коэффициент большой, то легирующая примесь может очень быстро диффундировать через окисел, влияя этим на профиль распределения примеси вблизи границы раздела фаз Si—SiO2) и скорость, с которой граница раздела перемещается в глубь кремния по отношению к скорости перемещения диффузного фронта. На рис. 7.5.2 приведены четыре различных варианта сегрегации примеси.
О
пределяемый экспериментально коэффициент сегрегации называют эффективным и граничным коэффициентом сегрегации. Очень важно знать этот коэффициент для понимания повеления профиля концентрации примеси на границе раздела фаз, так как коэффициент определяет электрические характеристики. В экстремальных случаях может наблюдаться инверсия поверхностных слоев кремния.
Рис. 7.5.2
Чаще всего для экспериментального определения коэффициента сегрегации с помощью уравнений моделировали процесс диффузии, где коэффициент сегрегации вводился в качестве одного из параметров. В дальнейшем, путем изменения коэффициента сегрегации добивались совпадения теоретических и экспериментальных результатов. Непосредственное определение коэффициента сегрегации возможно при использовании метода массоспектроскопии вторичных ионов (МСВИ), с помощью которого можно выявить значения концентрации примеси в окисле и кремнии.
7.5.5. Дефекты, возникающие при окислении
Термическое окисление кремния может приводить к возникновению дефектов упаковки, располагающихся в плоскостях (111). Эти плоские дефекты представляют собой структурные несовершенства решетки кремния, которые по своей природе являются дефектами типа внедрения и ограничены частичными дислокациями. Общепринятый механизм роста этил дефектов заключается в коалесценции избыточных атомов кремния в кремниевой решетке на зародышевых местах, в роли которых выступают дефекты, образовавшиеся в ходе выращивания кристалла, механические повреждения поверхности пластин, введенные перед окислением, химические загрязнения или дефекты, обычно называемые плоскодонными ямками или бугорками. В результате процесса окисления на границе раздела фаз Si- SiO2 присутствуют избыточные межузельные атомы кремния. Малая часть этих атомов диффундирует вглубь кремния. Пересыщение объема кремния собственными межузельными атомами определяет скорость роста дефектов упаковки. Альтернативный механизм возникновения дефектов упаковки предполагает уменьшение концентрации вакансий вблизи границы раздела фаз Si—SiO2.
Отрицательное влияние дефектов упаковки, возникающих при окислении, общеизвестно. Так, они являются причиной ухудшения характеристик р—n-переходов (это проявляется в увеличении обратных токов утечки) и уменьшения времени хранения заряда в МОП-структурах. Такие явления возникают тогда, когда дефекты упаковки становятся электрически активными в результате их декорирования примесями (обычно примесями тяжелых металлов). Декорирование происходит как на самом дефекте упаковки, так и на ограничивающей его дислокации. Дислокации, в частности, представляют собой предпочтительное место для кластерообразования, поскольку являются областью разрыва решетки, обладающей высокой энергией. Диффундирующие атомы примеси стремятся расположиться именно в такой области, где они гораздо меньше искажают решетку, чем в случае их расположения в совершенной решетке. Иными словами, область, обладающая высокой энергией, термодинамически более выгодна для размещения атомов примеси.
Рост окислительных дефектов упаковки существенным образом зависит от ориентации подложки, типа проводимости и наличия зародышей дефектов, Экспериментальные наблюдения показывают, что скорость роста для подложек с ориентацией поверхности (100) выше, чем для подложек с ориентацией поверхности (111). Помимо этого, плотность дефектов упаковки выше в подложках с проводимостью n-типа по сравнению с тем же параметром для подложек с проводимостью р-типа. На рис. 7.5.3 показана сильная зависимость длины дефекта упаковки от температуры процесса окисления. Энергия активации в области роста составляет 2,3 эВ и не зависит от ориентации поверхности и окисляющей среды (сухой влажный кислород). В диапазоне температур, где наблюдается ретроградный характер роста, дефекты упаковки сначала растут, а затем, по мере увеличения времени окисления, начинают сокращаться. Обычно дефекты упаковки распределяются по длине довольно компактно, за исключением нескольких процентов аномальных дефектов упаковки с существенно большими размерами. Более короткие дефекты упаковки обычно являются дефектами, зародившимися в объеме и выходящими на поверхность. Отношение длины к глубине для поверхностных окислительных дефектов упаковки составляет приблизительно 3—10.
Кривые на рис. 7.5.3 ясно демонстрируют наличие двух областей: области роста дефектов и области уменьшения их размеров. В последней области образование дефектов упаковки подавляется, а ранее существовавшие дефекты упаковки сокращаются. Добавление НСl в окислительную атмосферу может также способствовать подавлению образования дефектов упаковки. Дополнительные наблюдения показали, что для сравнимых толщин окисной пленки рост более коротких дефектов упаковки (в области роста) происходит при более низких температурах. Действительно, даже если толщина окисла достигает 1 мкм, образование дефектов упаковки полностью подавляется в тех случаях, когда температура окисления снижается ниже 9500С. Устранение уже образованных дефектов упаковки может быть также осуществлено высокотемпературной термообработкой в инертной среде, например в N2, с энергией активации порядка 5 эВ, которая почти равняется энергии активации самодиффузии атомов кремния. Это указывает на то, что уменьшение и исчезновение дефектов упаковки, по всей вероятности, связано с диффузией атомов кремния.
Экспериментальные данные показывают, что при сравнимых температурах и времени окисления длина окислительных дефектов упаковки больше для окисления во влажном кислороде, чем для окисления в сухом кислороде. Это дает возможность предположить, что скорость окисления сильно влияет на механизм, ответственный за рост дефектов упаковки и связанный с точечными дефектами. Уравнение (7.5.1) является отражением модели, в которой скорость окисления представляет собой контролирующий параметр, определяющий длину окислительного дефекта упаковки:
dl/dt=K1(dTок/dt)n-K2 (7.5.1)
Г
Де l— длина дефекта упаковки; Tок— толщина окисла; t — время; n— параметр, характеризующий степенную зависимость; K1—коэффициент, связанный с механизмом роста и образованием дефектов па границе раздела фаз Si—SiO2; K2— коэффициент, связанный с механизмом уменьшения размеров и сокращением дефектов упаковки. Сопоставление этого уравнения с экспериментальными данными дает возможность определить значения п, K1 и К2.
Рис. 7.5.3 Рис. 7.5.4
Установлено, что показатель степенной зависимости равен 0,4. Эта более слабая по сравнению с линейной зависимость скорости роста окислительных дефектов упаковки от скорости окисления означает, что меньшие по размерам дефекты упаковки будут возникать при более высоких скоростях окисления за то же самое время при той же толщине окисной пленки. Это, безусловно, относится к случаю окисления при повышенном давлении, когда возрастает скорость окисления. На рис. 7.5.4 приведены экспериментальные данные для диапазона температур 950—1100°С для окисления при атмосферном давлении и давлении 64*104Па. Приведенные здесь результаты подтверждают справедливость предложенной модели. Дополнительные данные для процесса окисления при температуре 700° С и давлении 2мПа показывают полное подавление процессов образования дефектов упаковки дли всех исследованных толщин окисла (вплоть до 5мкм). Существовавшие ранее дефекты упаковки демонстрируют тенденцию к росту в ходе окисления при повышенном давлении и низкой температуре. Однако результирующая длина дефекта упаковки снимается за счет расходования кремния.