Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 59
Текст из файла (страница 59)
11 йе вувЕегп !в 1ги1у пчо-6ипепв!опа1, 6ив Еепп 1а1сев а випр1ег Еопп. ТЬе Еипсбоп д (ъ, сг) д(г, ск) = х егЕ(асс) + ехр [ — (ъа)~) Да~/й) (12.4.3) !в ап асЫЬюпа1 ве11-Еегш оЕ сЬаг8е шгегасгюпв гп йе сепгга1 се11 йаг гпивг Ье виЬЕгасгес1 !гоги йе гес!ргоса1-врасе вшп. 1п а пеигга1 вувгегп илЕЬ а11 рагбс1ев 1п йе р1апе ъ = 0 6ив Еепп д!варреагв. ТЬе 1авг Еегпг й ес)иа6оп (12.4.1) !в ЕЬе вагпе ве!Е-Еепп йа! арреагв 1п 1Ье поппа1 Еи а16 випипа6оп (12.1.22). ТЬе бега!!в оЕ йе бепчабоп сап Ье Еоипд !и геЕв. [343-347[. Ргош а сошригаг!опа! ро!п1 оЕ ч1еъч ег!иабоп (12.4.1) !в !псопчегеел.
Ш~1!)се йе йгее-бппепв!опа! саве, ЕЬе доиЫе вшп очег йе раг6с1ев !п ЕЬе роипег рагг оЕ ес)иагюп (12.4.1) сап, й 8епега1, по! Ье ехргеввес1 !и Ееппв оЕ йе вг[иаге оЕ а яп81е вигп. Т[6в пга!сев йе са1си1а6оп пшсЬ гпоге ехрепяче 1Ьап Егв йгее-с1ипепяопа! соип1еграг1. Вечега! шейобв Ьаче Ъееп бече1- орес1 Ео !псгеаве йе еЕЯс!епсу оЕ йе еча1иаЕюп оЕ йе Вача!6 вшп Еог в1аЬ 8еогпегг!ев. ВроЬг [348] вЬотчед айаг ЕЬе са1си!а6оп сап Ье гпас1е пюге еЕЯ- с!еп1 Ьу ЕЬе иве оЕ а 1оо1с-ир ЕаЫе сошЬ!пес1 и Ей ап Еп1егро1аг!оп всЬегпе апс1 ЕЬе 1оп8-61вЕапсе!Епи1 81чеп Ьу ес[иа6оп (12.4.6). Наиипап апс1 К1е(п [349] сопвЫегес1 йе саве !п х)исЬ ЕЬе 6еч!абоп оЕ ЕЬе сЬаг8е 6!вгг!Ьи6оп !гоги а риге1у пчо-61пгепяопа1 вувЕеш Ев япа11.
Рог висЬ а вуяеш опе сап шЕгодисе а Тау1ог ехрапяоп гп ъ, 1о верагаЕе ЕЬе ~я~ ~дг ~,у~~! осу',-а1 ив в ~р! Ьибопв. 1!в!п8 116в арргоасЬ, Наи1тпап апс1 К1е!и с1епчес1 ап ехргевяоп !и и ИсЬ ЕЬе роипег соп1пЬи6оп сап а8а[п Ье ехргеввед !и 1егшв оЕ вшпв очег вй81е раг6с1ев. Ножечег, ип1евв йе габо х/~/х~ + уа << 1, йе Тау1ог ехрапвюп сопчег8ев чегу роог1у. ТЬегеЕоге ЕЬе аррВсаЬ!16у оЕ й!в гпейо6 Ев 11пШед Ео вувЕегпв !и МдсЬ аП сЬаг8ев аге с1ове Ео а в!п81е р1апе. Ап ехагпр1е оЕ висЬ а вувгегп и ои16 Ъе а ве11-аввешЫес1 пюпо1ауег Еп ъч[6сЬ оп1у йе Ьеа6 дгоирв саггу а сЬаг8е [349[. Ап оЬчюив Ыеа ~чои1с1 Ъе Ео иве ЕЬе йгее-с1ппепв!опа1 уча!6 вшшпа6оп Ъу р1асй8 а в1аЬ оЕ часишп Еп Ъепчееп йе репо61с !гпа8ев (вее Р18- ше 12.7). ВроЬг Ьав вЬожп [348[, Ьои~ечег, ЕЬа1 ечеп и !й а в1аЬ йаг !в Еоиг Еппев йе 61вгапсе Ьепчееп йе сЬаг8ев опе с1оев по! оЪЕа!и ЕЬе соггесг Вш16п8 ЬеЬачюг (вее Ехагпр1е 15).
ТЬе геавоп !в йа1 а рег!о6!саПу гереаЕе6 в1аЬ ЬеЬачев 1!Есе а вгас)с оЕ рага11е1 р!аге сарасбогв. 1Е ЕЬе в1аЪ Ьав а пе1 61ро1е пюгпеп1, йеп йеге ич11 Ье вригюив е1ес1пс Ве1дв Ьеичееп йе репо61с ппа8ев оЕ ЕЬе в1аЬ. Миге ипрог1апбу, ЕЬе ивиа1 аввшпр6оп ЕЬа1 йе вув1еш !в егпЬесЫе6 !и а сопдис6п8 врЬеге доев по! соггесбу ассоипг Еог йе беро1апхш8 ВеЫ йа1 ргечя!в !п а вувЕепг и ИЬ а (регюс11с) в1аЬ 8еошеЬу.
УеЬ ап6 Вег)сов 11к [350] Ьаче вЬожп ЕЬа1 опе сап асЫ а соггес6оп Еепп Ео оЬЕа)л йе соггесг 1иш6п8 ЪеЬамог !и ЕЬе !иш1 оЕ ап !пЕииге1у 66п в1аЪ. 1п йе 1ип6 оЕ ап 1пйгиге1у ГЬ!и в1аЬ Еп йе ъ 6!гес6оп, йе Еогсе оп а сЬаг8е С)гаргег !2. Е.опт-Капуе !пгегасг(опт Е!Ваге 12.6: А вувгегп соп1яп)пй Еи о ро!п1 сЬагдеь а1 роя1юпз (О, О, 0) апд (0,0, г); Ьесаиве оЕ йе регюд(с Ьоипдагу сопййопв Еп йе х апд у д)гес- Вопз, Еио оррояге1у сЬагде "зЬеегв" аге Еоппед.
ТЬеге аге по рег!од!с Ъоши1агу сопд!1!опв !и йе г д!гесг!оп. г!г с1ие Ео йе деРо!аплпй Ве1д !в Вп еп ЪУ [35!) 4ггг! г Тх — Мг У (12.4.4) апс1 йе гога! е1ес1гоьгаЫс епегду с1ие 1о й!в Яе!д !з (12.4.5) и Ьеге М, Ев йе пе1 д!ро!е пгопгеп1 оЕ ЕЬе япш1айоп сеП 1п ЕЬе г д!гес1!оп Ь4т. — ~' г!ггг г=! !Е йе з1аЬ Ез пог !пЕЬпге!у й!и согпрагед Ео йе Ъох д!пгепв!опв, Ь!ВЬег-огдег соггесйоп Ееппз Ьаче Ео Ъе аддед. Нои ехег, УеЬ апс1 Вегхои й а [350] Ьахе вЬои и ЕЬаг 1Ье !си евг-огдег соггесйоп Ев виййс(еп1 !Е йе врас!пд Ъегигееп йе репод!са!!у гереагес1 з1аЬз !з 1Ьгее Ео В хе 1ппев !агдег ЕЬап йе ЕЬ!схпезз оЕ йе в1аЬ (вее а!во Сгол!ег ег а!.
[352!). Ехагпр1е 15 (Еига!д Еп 51аЬ) То й!из1га1е йе д(й1си!йез йа1 апве игпеп согприйпд !опд-гапде Еогсев 1и а в!аЬ деогпе1гу, Вропг апс$ со-чгогхегз [348,352) сопвЫегеб а з!гпр!е ехагпр(е о1 Ьмо ро1п1 спагдез: а спагде +г! а1 (0,0, х) апб а сЬагде — г! а1 (О, О, 0). Тпе вув1егп !в йпйе !и 1Ье ъ сйгесйоп апб рег1од!с (п йе х, у сйгес1юпз млй Ьох заев Е„апб Е, (вее Е(диге 12.6). Весаиве о1 1Ье репосйс Ьоипдагу сопд(йопв йе вув1егп Еоппв !иго "впее1в" оЕ оррозйе спагде. )п йе йгп11 г — г оо, йе сйз1апсе Ье(игееп йе репогйс !гпадез о1 йе сЬагде гз вгпай согпрагед 1о йе сйз1апсе Ье(игееп йе вЬее1в. ууе сап йеге1оге аввигпе а ипйоггп спагде депе!Еу г!/(Е„Е,) оп еасЬ вЬее1.
1и й1в йгп(1 йе 1огсе асйпд Ье1игееп йе !иго рагйс!ев !з д!чеп Ьу Г,=— (12.4.6) Е-х 1-у 12А Еим!|(Ватто||оп т а 5!аБ Соотг!с 319 Р(аиге 12.7: ТЬе вувсе|п о( Рфиге 12.6 аг116с!а!!у |иас1е репоб!с й 1Ье а б!гес11оп Ьу абб!пд а в1аЬ о( часишп. 11 (з!пв1гисПче 1о согпраге йе чапоиз гпейос(в 1о согпри1е йе!опд-гапде (и1егасбопз |п й!в део|пе1гу. ТЬе 1гие 1огсев аге д|чеп Ьу йе 1гчо-бнпепз1опа! Еига(б зи|п|па1(оп (12.4.1) апб чге сап согпраге йе 1оПоп|1пд гпейобз: ° Ти о-Рипепвюпа1 Еи а1б вшп|пабоп, й(в зо!обои !в д(чеп Ьу ес!иа- Поп (12.4.1), вЫсЬ !в йе "ехасГ во!и1!оп 1о й1в ргоЫеп|. ° Ваге Сои1о|пЬ Росепба1, |че в!гпр(е аввигпе йа1 йе рег!об!с 1гпадев бо по1 ех|з1 (ог д!че а кего соп1пЬи1юп).
Тпе гези!Ппд 1огсев !оцогч Сои!огиЬ !агч. ° Тгипсасеб апс1 5Ь!11еб Сои1отпЪ Ро1епба1, 1и й(з гпейос( 11 1в аввигпес( йа1 Ьеуопс( т, = 9 йе ро1епПа! |з хего. То гегпоче йе сПвсопПпсц1у а1 г = К, йе ро1еп1(а1 !в вЬПсеб ав гчеП (вее зес1юп 3.2.2). ° ТЬгее-Р!|пепе!опа! Едуча!б 5шшпабоп, 1и й|в арргохапа1юп а (ауег о! часиигп (в аббеб. Тие 1о1а! зуз1егп (часиигп р!ив в!аЬ) |з зееп ав а поггпа( регюб(с йгее-б1гпепвюпа! вуз1егп (зее р(доге 12.7) !ог вЫсЬ йе йгее-сПгпепзюпа! Егга1б зии||па1!оп (зее ес!иа11оп (12.1.25)) !в изеб.
То в1ибу 1пе е((ес1 о! йе й|с!спевз о! йе в!аЬ о! часии|п, Ьчо зув1егпз аге сопз|бегеб, опе ||ч!1Ь !., = 31.„апб а 1агдег опе |ч1й Е, = 31.„. ° 3-Р!|пепяопа! Едуча!б 5ипипабоп гч!й Соггесбоп Тепп, й|в гпейоб |в в|гпцаг 1о йе ргечюиз опе; |.е., йе поппа| 1Ьгее-б!гпепв!опа! Егга(б ви|п|па11оп !з изеб гг|й ап абб(1!опа! в!аЬ о1 часиии|, ехсер1 йа1 почч |че соггес1 !ог йе вригюив сПро|аг! п1егасПопв, ив1пд ес(иабоп (12.4.4).
С!)аргер 12. 1.опт-Кап~В!пГегасг!Вт 320 Г = —'.,—...,... — -) ф О Ваге Соо)опга ь 3-б Еаай Ь =3) '7 3-б Еев)б Ьрзв, О 3-б Евай Ьрз~ )оогг) Ю О 3-б Еев)б ) =5), )аогг) и Врьеповг гпгповггапа 9 ) ЯЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЕВ О аа О о О О О ЯОО ООО 1О 1О 1О 10 0 10 20 30 40 2 Идпге 12.8: Соп)рапзоп о1 чаг!опз п)ейос!В 1ог арргох!гпаапе 1Ье 1опдгапее !п1егасаоп 1ог Гъчо СЬагеез 01 1Ье 31аЬ ееоп)еггу ЕЬозчп !и Р!ваге 12.6.
!п Р1доге 12.8 ьче согпраге йе чапооз арргохппа1юпз Мй йе 1гое 1ьчос1!гпепв!опа! во101юп. Тпе Ьаге Соо)оп)Ь ро1еп11а! апг! йе зЬ1!1ес1 апс1 1гопса1ес1 Сои!огпЬ ро1епда1 Ьой д1че а 2его !огсе 1п йе 1!го!1 е — ) ос апс1 йеге1оге 510 по1!еаг! 10 йе соггес1 11гп16пд Ьепач1ог. А1йоидп йе 1пгеес1!п)епзюпа! Ечга)г! зи)п)па11оп учев а Ьеггег арргох1п)а!!оп о1 йе соггес1 во101юп, 11 з811 Ьав йе )псоггес1 11гп111пд Ьепач)ог !ог Ьой а вгпад апг! а 1агде асЫег! в!аЬ о! часиипз.
Тпе соггес1ес! Йгее-с1!п)епв1опа! Еьча)с1 вип)гпа11оп, Ьоьчечег, с1оев гергос10се йе соггес1 зо!01!оп, !ог Ьой а в)аЬ о1 часиигп о! 3!.„апс1 йа1 о1 5!.„. СЬар$ег 13 В~авек МоМе Саг1о ЬсЬетеь Ур Ео 6ия рою!, ъче Ьаъе пог асЫгеяяес1 а Еа!г1у оЬчюия г!иеябоп: ъчЬаг 1я йе ро(пг оЕ ия пд ГЬе Мопге Саг1о ЕесЬп(г!ие ш я(пш1а6опя? АЕЕег а11, Мо1еси1аг Рупапися я(пш!а6опя сап Ье ияес1 Ео я!иску ЕЬе ага!(с ргорег6ев оЕ тапу-Ъобу яуягегпя апд, ш асЫ16оп, МР ргочЫея шЕоггпа6оп аЬоиг ЕЬе(г с(упат1са! ЬеЬач(ог.
Могеочег, а ягапс1агс( МР я(пш1абоп !я сотрига6опа11у по пюге ехрепя(че 6ъап йе соггеяропгбпВ МС я(пш1абоп. Непсе, 6 ъчои!й веет Гетрбпд Ео сопс1ис1е ЕЬаг йе МС теЕЬод 1я ап е!едапг Ьиг оиЫаЕес1 ясЬете. Ая ЕЬе геас1ег гпау Ьаче диеяяег(, ъче Ъе1!ече ЕЬаГ ГЬеге аге Воок геаяопя Го ияе МС гайег ЕЬап МР т сеггай саяея. ВЫ ъче яГгеяя ЕЬе рЬгаяе Еи ссгЕа!и саяея. А11 ойег ЕЬ!пВя Ье!пц ес!иа1, МР Ея с1еаг1у ЕЬе спейс оЕ сЬо(се.
Непсе, 6 ъче иве ЕЬе Мопге Саг!о ЕесЬпк!ие, ъче яЬои16 а1ъчауя Ье ргерагес1 Ео !иябуу оиг сЬоке. ОЕ соигяе, йе геаяопя гпау 61ЕЕег Егогп саяе Ео саяе. Боте6тея И !я я(ар!у а табег оЕ еаяе оЕ ргоегаппшпд: 1п МС я(пш1агюпя йеге 1я по пее6 Ео согприге Еогсея. ТЬ(я !я !гге1енапГ Н ъче ъчог1ь ъч(ЕЬ ра(г рогеп6а1я, Ьиг Еог тапу-Ьос1у роГеп6а1я, йе еча1иа6оп оЕ ЕЬе Еогсея шау Ъе попГпч1а1. Апойег рояя(Ъ|е геаяоп 1я ЕЬаг ъче аге г(еа1~щ ъч(ЕЬ а яуягетп ЕЬаг Ьая по паГига! с1упаписв. Рог иъягапсе, ЕЬ!я 1я йе саяе ш тпос1е)я ъъий 61ясгеге 6ецгеея оЕ Егеег(от (е.д., !я(пВ яр(пя). Ап6, Ы6еег(, Еог я!пш1а6опя оЕ 1аг6се пю6е1я, МС 1я а1пюяг аЬчауя 6ъе ЕесЬп1г!ие оЕ сЬо!се.
Ви! ечеп Еп оН1агбсе пюйе!я ъч(ЕЬ соп6пиоия с1ецгеея оЕ Егеейотп, 6 !я яогпе1ппея Ъеиег, ог ечеп еяяеп6а1, Ео ияе Мопге Саг1о яатр!ше. (Зяиа11у, йе геаяоп Ео сЬоояе ЕЬе МС ЕесЬпк(ие 1в ЕЬаг 6 а!1оъчя ия Го регЕопп и пр)гуя(са! Ег!а! гпочея, ЕЬаг 1я, гпочея ЕЬаг саппоГ оссиг ш па!иге (апг(, йегеЕоге, Ьаче по соипгеграгГ 1п Мо1еси1аг Рупапися) Ъи! аге еяяеп6а! Еог ЕЬе ес!ш11Ьга6оп оЕ йе яуягет. ТЬ(в 1пггойис6оп 1я шеапг Го р1асе оиг сЪсияя(оп оЕ Мопге Саг1о ЕесЬ- шс!иея Еог я(пш1агшд сотр1ех йшбя Еп а ргорег регярес6че: 1п пюяг риЬ- 1(яЬес1 я(пш(а6опя оЕ сотр!ех (оЕГеп тасгопю1еси!аг) Е(шйя, Мо1еси1аг Ру- 322 С)гаргег 73.
В(ава( Мопге Саг!о 5с)|ется паписв !я ияед, ап|1 пВЫ1у яо. ТЬе Моп|е Саг1о 1есЬпк!иея |Ьа| сне с1!ясияя Ьеге Ьаче Ъееп 6ече1оре6 Еог яйиа6опя снЬеге еНЬег МЭ саппо| Ье ивес1 а| аН ог 6|е па|ига1 с!упа|п!св оЕ |Ье вуя|е|п аге |оо в1осн |о а!!осн |Ье вуя1е|п |о ес!шНЪгаге оп |Ье 6|пе вса!е оЕ а я!|пи!а!!оп. Еха|пр1ея оЕ яисЬ я!|пи1абопв аге С|ЪЬя епве|пЫе ап6 Вгапс(-сапога! Моп|е Сабо я!|пи!а6опя.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
