Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Аа ага!ей ЬеЕоге, ЕЬе айчапга8е оЕ ЕЬегтоИупат!с !и!е8гаг!оп (апИ ге!а!ей гесЬп!г!иеь) !а ЕЬаг!! !а гоЬия. ТЬе д!аадчапга8е Еа ЕЬа! И !а по 1оп8ег роаяЫе Ео гпеаеиге ЕЬе ехсевь сЬеписа! роЕепИа! !и а яике япш1а6оп. А с1оае1у ге!а!ест теЕЬог! Еог теааигт8 ЕЬе сЬеписа1 роЕеп6а1 оЕ а сЬа!и пю1еси1е и аа ргороаес1 аотехЬа! еаг1гег Ьу Килпаг ег а!. (289, 290]. 1п ЕЫа ьсЬете, ЕЬе сЬат пю!еси1е !а Ьшй ир пюпотег Ьу гпопотег.
ТЪе теИюс1 оЕ Кшпаг ег а0 геаетЫеа ЕЬе 8гас!иа! !паег6оп всЬете Еог теааипп8 ехсеаа сЬеписа1 рогепг!а!а ЕЬа! Ьас1 Ъееп ргороаес1 Ьу Моп апй Сг!ЕЕ!Нь (29Ц. ТЬе геиегяЫе и ог1с !пчо1чес1 !п ЕЬе Ьпеппед1аге егере !а гпеааигей иа!п8 ЕЬе Х!Иот тегЬоИ; ЕЬа! !я ЕЬе с16(егепсе !п ехсеаь Егее епег8у оЕ а сЬа!и оЕ 1еп8ЕЬ Е апИ !+ 1 !а теааигес1 Ьу сотриИп8 Ж~(Š— > Е+ !), ЕЬе сЬап8е !п рогепИа1 епег8у аваос!аЕес! и ИЬ ЕЬе адд!Иоп оЕ ЕЬе (Е + 1)ЕЬ гпопотег. ТЬе сЬап8е 1п Егее епег8у !а ЕЬеп 8п еп Ьу Лемех(Е ~ Е+ 1) ив а р',"„"(Е -~ Е -!- 1) — )сцТ)п (ехр( — !8ЛЕЕ(Š— ~ Е+ 1)]) .
(11Л.1) ТЬ!а ес]иа6оп с1ейпев ЕЬе тсгетепга! ехсеав сЬеписа1 рогепИа1 н',"„"(Š— ~ Е -!- 1). ТЬе ехсеаь сЬеписа1 рогепг!а! оЕ ЕЬе сотр1еге сЬа!и пю1еси1е Еа аипр1у ЕЬе ашп оЕ ЕЬе !пбпос$иа! тсгетепга1 ехсеаа сЬеписа1 роЕеп6а1я Аа ЕЬе 1аиег сопгпЬи6опа аге теааигес1 иа!п8 ЕЬе гУ!Иот гпеЕЬос1, ЕЬе всЬете оЕ Кшпаг е! а!. !а геЕеггес1 Ео аа Нте тоНфег( ИИот те!)ах(.
ТЫа гпеЕЬос1 !а ьиЬ]ес! Ео ЕЬе аате 1!т!Еа6опа аа ЕЬе ог!8!па! И16от теЕЬод (1.е., ЕЬе 1пьегИоп ргоЬаЬ!16у оЕ ЕЬе !псари !сапа! топотега ьЬои16 Ье арргес!аЫе). 1п ЕЬ!а геарес6 И !а а1!а!у 1еаа 8епега! ЕЬап ЕЬеппос1упапис тЕе8га6оп. Аа тлЕЬ ЕЬе ти16р1е4пвЕо8гат теГЬой пьеса Ьу М611ег апг! Раи1 [288], ЕЬе сотри!а!!оп оЕ ЕЬе ехсеаа сЬегтса! рогепба! тау гес]шге тапу тбп 16иа1 япш1аИопь (290, 292].
27! !!.2 Яовеп[т!иИг 5атр!Егг 11.2 КойепЫиФЬ Батр1пщ йеътега1 ргорова1в Еог шеавиппй йъе сЬеписа1 роГепг[а! оЕ а сЬа]п пю1еси1е ш а апаше яши1айоп Ьаое Ьееп шас1е. Нагпв апй К[се [293] апс1 51ершапп [294] вЬоъеей Ьоъе го сошриге ЕЬе сЬепаса1 рогепйа1 оЕ сЬаш гпо!- еси1ев ъъч!Ь 61всгеге сопЕоппайопв ияпй ап а18опйип Со йепегаГе ро1ушег сопЕоппа6опв с1ие 1о КовепЫиСЬ апс1 КовепЫиЕЬ [295].
А йепега1ыайоп Го сопйгшоив1у с1еЕоппаЪ|е гпо1еси]ев ъеав ргоровес1 Ьу Ргеп]се! ег а1. [296,297] апс1 Ъу с1е РаЫо еЕ а1. [298]. Ав ГЬе ех1епяоп оЕ Ейе вашр!шй всЬеше Егош пю1еси!ев ж16ь Ейвсгеге сопЕоппа6опв го соп6пиоив1у с1еЕоппаЫе шо!еси1ев 1в попгйе1а1, ъее вЬа!1 Йвсивв ЕЬе гъео савев верага!е1у. ТЬе арргоасЬ Ео11оъътес1 Ьеге, !и гпапу геврес1в, Ев япи1аг 1о Ейе сопЕоппайопа1-Ьгав Моп1е Саг1о всЬеше девсг!Ьес1 ш вес6оп 13.2.1.
Ноъееъгег, ъее Ьваге айешрГес1 го гпа1се йъе ргевепЕайоп ве!Е-соп1ашес1. 11.2,1 Масгоггго[еси1ев ъчй[ч Р[всге!е СопЕоппаЕ[опв И 1в иъвГгисйъге го гесай Ьоъе ъее сошриГе и„„оЕ а сЬа1п пю1еси1е ъе11Ь 6ъе 'ъгг16ош ГесЬгис]ие. То ГЫв епс1, ъее шГгос1исе ЕЬе Ео!!оючпй поГайоп: йъе рояйоп оЕ йъе ЕЕгвг вейшепг оЕ 1Ье сЬа1п шо1еси!е 1в с1епогес1 Ьу г! апс1 Ейе сопЕоппайоп оЕ йъе пю!еси1е 1в с1евспЪес1 Ъу Г. ТЬе сопййигайопа1 рагс оЕ ГЬе раг66оп Еипс6оп оЕ а вувгеш оЕ сЬаш шо1еси1ев сап Ье ъег16еп ав' О,„..( °,тти = — ', [ат' Г г!-аиСт',г'И. Отгц Г,,".,Г, ТЬе ехсевв сЬеписа1 рогепйа! оЕ а сЬаш шо1еси!е 1в оЫа[пес1 Ьу сопв[с]еппй Ейе га6о Я[)ъ) + 1 ъ7 ! )ГЯ[)~ ъг ! )аппп!пгетасвпв[! ъг ! П ъеЬеге ГЬе пишегаГог 1в йъе (сопййигайопа! рагс оЕ) йъе раг66оп Еипс6оп оЕ а вувгеш оЕ М + ! ш!егасйпй сЬаш пю1еси1ев ъеЬ!1е ЕЬе с$епопыпагог 1в Ейе раг66оп Еипсйоп Еог а вувГеш сопявГшй оЕ )ъ! шГегасГ!пй сЬашв апс1 опе сЬа!и ЕЬаг боев по! Епгегасг ъейЬ ЕЬе огЬегв. ТЬе 1айег сЬаш р1аув йъе го1е оЕ ЕЬе Ейеа1 йав пю1еси1е [вее вес6оп 7.2.1).
Ь[оге, Ьоъеееег, йъаг а1- ЕЬоийЬ ййв шо1еси1е с1оев по! шгегасГ ъъчйь апу оЕ ЕЬе ойъег пю!еси)ев, И боев шгегасг ъъчгЬ 1гве!Е, ЕЬгоийЬ Ъойь Ьопйей апс1 попйопс1ед Епгегасйопв. 1.)пЕогигпаГе1у, ййв 1в по! а рагйси1аг1у ивеЕи1 геЕегепсе вГаГе, ав ъее с1о по! )споъът а рпогг' ЕЬе сопййигайопа! рагГ оЕ ГЬе раг66оп Еипс6оп оЕ висЬ ап гво1аГес1 ве1Е-аоо!6шй сЬа)шш И~е ЕЬегеЕоге иве апоГЬег геЕегепсе вГаГе, ЕЬаГ оЕ ъ Ъате ааапгпе оъаг оъеге аге по Ьагг! сапа ггапъса оп иъе пъсгаъпо!есо!аг тГедгееа о! !гает!опъ. 272 СЬар!ег 11. ггее Епещ о Ога!и Мо!еси!ев Пъе Гво)а!ес1 попве11-ачо!6!щ сЬаш (!.е., а то1есъг1е !п ъчЫсЬ аП попЬопс1ес1 ЬшИегас6опв Ьаъ'е Ьееп въчИсЬес( о!!).
И вЬои16 Ъе в!геввес1 !Ьа! йе сЬо!се о! апойег ге!егепсе вув!ет гпа1сев по 6!!!егепсе и Ьа!воечег Еог гЬе сотргпа6оп о! апу оЬвегчаЫе ргорег!у (вее АррепсПх С). 1.е! цв сопвЬ!ег йе саве о! а то1еси1е !Ьа! сопв!в!в о! ! веупепГв. 5!аг6 ша !гот веетеп! 1, ъче сап ас)6 верпеп! 2 ш )сг ег)шча!еп! йтес6опв, апс( во оп. С1еаг1у, Пъе !о!а! пшпЬег о( попве!1-ачо!сПпд соп!огта6опв !в (26 = ] ]; г 1с, Рог сопчетепсе, ъче Ьаче аввшпег! !Ьаб !ог а П!чеп ъ, аП 1с; сП- гес6опв аге ес!иаПу !Псе1у (1.е., ъче !дпоге даисЬе-ггапв ро!епба1 епегду г!!1- !егепсев апс1 ъче ечеп аПоъч !Ье Ь]еа1 сЬаш !о !о16 Ьас1с оп Иве!!).
ТЬеве Ппб!а6опв аге по! еввепба1 Ьп! !Ьеу випрП(у йе по!а!!оп. БпаПу, и е аввшпе !ог сопчетепсе гЬа! аП !с,. аге !Ье вате. Непсе, !ог !Ье в!тр1е тъх1е! !Ьа! ъче сопвЫег, й;д = 1с' '. ()япе !Ыв Ь!еа1 сЬат ав очаг ге!егепсе вув!ет, йе ехргевяоп !ог !Ье ехсевв сЬет!са! ро!еп!!а! Ьесотев (~„„(Ь!+1,Ч,Т) Ц(Му,т)Е„...(),~~,т) — Ьъ (ехр( — ргъй(Пг", Г~; ъ)г~ъи Гг ъ ~ ))), (11.2 2) и Ьеге А!г' с(епо!ев йе Ь Иегас6оп о! !Ье гев! сЬаш и ИЬ гЬе М сЬашв а!геаду ргевеп! ш йе вув!ет ага! жй Иве(!', и ЬПе ( ) !псПсагев ачегаупа очег аП в!аг0пд роя6опв апс1 аП 64еа1 сЬаш сопЕоппаг!опв о! а гапбот1у йвег!ес) сЬа!п. ТЬе ргоЫет и ИЬ гЬе ИЫот арргоасЬ !о ес)па!!оп (11.2.2) !в !Ьа! а!шов! аП гапс(опъ) у !пвег!ес1 16еа1 сЬа!п соп!оппа6опв ъч61 очег1ар еИЬег ичй раг6с1ев а!геаг(у ргевеп! ш !Ье вумет ог !п!егпаПу.
ТЬе тов! !трог!ап! соп!и'- Ьи6опв !о !г,„ъчП! соте !гот !Ье ех!гете!у гаге савев, и Ьеге !Ье !г!а1 сЬа]п Ьаррепв !о Ье !п ]ив! йе г!ПЬ! соп!огпъаг!оп !о 6! ш!о гЬе ачаПаЫе врасе ш !Ье Пи!й С1еаг!у, И и оцЫ Ье с(ев!гаЫе !! ъче сои!с) гев!пс! оиг ватрПпд !о Пюве соп!огта6опв !Ьа! ваг!в(у !Ь!в сопсП6оп. П ъче с1о йаг, ъче !и!гог1исе а Ь!ав ш оиг сотргпабоп о! йе швег6оп ргоЬаЬ!1Иу апс1 и е пшв! вотеЬоъч соггес! !ог йа! Ъ)ав. ТЬе КовепЫгИЬ арргоасЬ ивес1 !и !293,294] сопяврв о! !ъчо в!ерк !п !Ье Пгв! в!ер а сЬа1п сопЕогта6оп !в депега!е6 и ИЬ а Ь!ав йа! епвшев гЬа! "ассер!аЫе" соп!оппабопв аге сгеа!е6 ъчИЬ а Ь!ПЬ ргоЪаЬПИу.
ТЬе пех! в!ер соггесгв !ог Ппв Ыав Ьу тп)6р1у!пв и !й а ъче!аЬ! !ас!ог. А всЬете !Ьа! депега!ев ассергаЫе сЬаш соп!огта6опв ъчИЬ а Ь!еЬ ргоЪаЬ!1Иу ъчав 6ече1- орес1 Ьу КовепЫи!Ь апс1 КовепЫъИЬ ш йе еаг1у 1950в (295]. 1п !Ье КовепЫъгй всЬегпе, а сопгоппа!!оп о! а сЬат пю1есп1е !в сопв!гас!ег( веупеп! Ьу веупеп6 Рог ечегу верпепг, и е Ьаче а сЬо!се о! 1с ровяЫе сПгес6опв. 1п !Ье КовепЫгИЬ всЬегпе, !Ыв сЬо!се !в по! гапс1огп Ьгп !ачогв !Ье сПгес6оп и ИЬ Пъе 1агПев! ВоИктапп !асгог. То Ье тоге врес!Яс, гЬе !оПоъч!пд всЬете !в ивег! !о депегаге а соп!!Въгга6оп о! опе ро1упъег ъчИЬ ! топотегк 11.2 КовепБ!иЕ)е Катр!Еа3 273 1.
ТЬе йгвг гпопогпег !в |пвеггед аг а гапдоеп ров|йоп апй йв епегау |в йепоЕес1 Ьу и" ' (и). ЪЧе с1ейпе ЕЬе КовепЪ|иЕЬ и е!цЬЕ о! ЕЫв гпопогпег ав ео1 = !сехр( — 3иЕ11(п)].2 2. Рог а11 виЬвес]иепг вейепепгв ! = 2, 3,, Е, и е сопвЫег а11 )с Епа1 роя6опв ай!асепг Ео вейепеп! ! — ! (вее Р!йиге П.1).
ТЬе епегду о! ЕЬе)!Ь Ег!а1 роя6оп !в слепо!ед Ьу и!К(1). ргогп ЕЬе 1с ровяЬй!6ев, и е ве1есг опе, вау, и, исИЬ а ргоЪаЫ1|гу ехр(-(3и'1(и)] р ' (и) = И>1 (П.2.3) и Ьеге ис |в йейпес1 ав и! =- ~ ехр! — (3ис(])]. (П.2.4) ТЬе епегау и'1(]) ехс1ис1ев 61е |пгегасг!опв ичЕЬ Ейе виЪвес|иепг ведгпепгв ! + 1 Ео !. Непсе, ЕЬе Еога1 епегйу оЕ Ейе сЬа1п |в й!реп Ьу и(п) = ~,'., и!11(п). 3. 51ер 2! в гереагед ип61 ЕЬе епйге сЬаш !в йгои п, апс1 и е сап сопсриге ЕЬе поппайкей КовепЫиЕЬ Еас1ог оЕ сопййигайоп и: И'(и) = П вЂ” '.
(П.2.5) аТЕсе Еасгог Ес и 1пс!пссесЕ!и Еае с|пап!поп оЕ и ~ оп!у Ео !ссср 1!се посааоп сопаааепс ппЕЬ Еаа1 оЕ аесаоп 132.1. Р!доге 11.1: КовепЫи61 всЬегпе Ео швегЕ а ро1уепег вейепеп! Ъу вейгпеп!. ТЬе аггоъчв !пй!саЕе Ейе Епа1 рояйопв Еог ЕЬе пех! вейгпепг. СЬаргег П. Ргге Епег8у оЕ СИат Мо1еси!еь 274 Хе иве 6иа всЬеше 1о 8епегаге а !аг8е пшпЪег оЕ сопй8ига6опь, апй еп- ьешЫе ачега8ед ргорег6еь оЕ 1Ьеве сЬашв аге са1си!а1ей ав Ео))оъчсс ~„, И~(п)А(п) 2 „, И'(и) (11.2.6) счЬеге ( ..)и ш61са1еь ЕЬа1 1Ье соп68игабопв Ьаче Ьееп 8епегагей Ъу 1Ье КоаепЫи1Ь асЬеше.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
