Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 46
Текст из файла (страница 46)
ТЬЬ ша!сев йе ассига1е пшпепса1 гп1е8га6оп оЕ ес(иа6оп (1О.1.1) гИЙси1!. ТЬе Ьаппоп!с-во1Ы тейос1 сап ччог1с оп1у !Е 1Ье во1Ы рЬаве ипс1ег сопвЫега6оп сап Ье соо1ег! гечегв!Ыу аИ йе ччау с(огчп !о йе 1огч !ешрега1игев ччЬеге йе во1Ы Ьесотев еЕЕес6че1у Ьагпюшс. Нотчечег, тапу то1еси1аг во1Ыв ипс(ег8о опе ог пюге Е!гвЕ-огг!ег рЬаве Егапв!6опв оп сооИп8. рчеп пюге ргоЫегпа6с аге шог(е! вув1етпв Еог ччЬ!сЬ йе раг6с1ев й!егас! ч!а а сИвсопбпиоив (е.8., Ьагг(-сиге) ро!еп6а1.
ТЬе сгув!аП!пе рЬаве оЕ висЬ пюг(е1 вув1етв сап печег Ье тас(е !о ЬеЬаче Исе а Ьагшоп!с во1Ы. рог сотр1ех пю1еси1аг вув!ешв !Ье ргоЬ!еш !в оЕ а сИЕЕегеп! па!иге. Ечеп !Е йеве та!епа1в сап Ъе соо1ег! !о Ъесоте а Ьагпюп!с сгув!а), оЕ1еп И гв а 1щЫу поп!пч!а! шабег !о сотри!е йе Не1гпЬ01!к Егее епег8у !п Иив Ипг[6 1п йе ргевеп! сЬаргег, чче сИвсивв а те6юс1 !Ьа! с(оев по! виЕЕег Егош 61еве Йпигабопв апс1 сап Ъе аррИес1 !о агЬ!!гагу во1Ыв [264).
А1йои8Ь !Ье тейос( !в ИепегаИу аррИсаЫе, И !в ас(чап!а8еоив 1о та(се япаИ пни!!Й- сабопв ИерепсИп8 оп в Ьейег гче в1ис1у ап а!опис во1Ы и~!!Ь а 6!всопбпиоив рогеп6а1 [259[, ог чч!!Ь а сопбпиоив ро!епба! [265), ог а пю!еси1аг во1Ы [155). 10.2 ГКЕЕ ЕПЕКУЕЙ ОТ ЬО1ЫЙ ТЬе тейос1 сИвсивве6 !п !Ь!в вес6оп !в а йеппос1упапис й!е8га6оп 1есЬ- и!с[ие Еог сошрийщ !Ье Не1тЬо1!к Егее епег8у оЕ ап а!ош!с во1Ы.
ТЬе Ъаяс Ыеа !в Ео Егапв(огш йе воИг1 ипс1ег сопвЫега6оп гечегвЕЪЪу !л!о ап Е!пв!е(п сгув!а1. То !Ь!в епс1, йе а1ошв аге соир1ес1 ЬаппошсаИу !о ЬЬе1г 1аЕЙсе вйев. !Е !Ье соирИп8 Ев виЕЙс1епбу в!гопы, йе во[ Ы ЬеЬачев ав ап Е!пв1е!и сгув!а1, 26 ите иве евиа11оп (10.1.2) с$1гесГ!у, 1Ье 1п1еВга11оп ч611 с$1чегхе Зп Еог 1Ье 16п!1 Т вЂ” ~ О. ТЬ1я ЛчегВепсе сап Ье ачо1оед И в е йеяпшпе яе д16егепее 1п Екее епегВу ог йе во1ЕИ ог 1п1егев1 апи 1Ье сопевропйиВ Ьапоопк сгув1а!, Саар!ег 70. Ггее Епегдев о) 5ойй !Ье !гее епегду о! и ЫсЬ сап Ье са1си1агег( ехас!1у. ТЬе гпегЬой исав йгв! овей !ог сопйпиоив рогепйа1в Ьу ВгопВЬгоп апй Сйплег (2бб], и Ьйе ргеп)ге! апс1 !.асЫ [259] авеста а вой!!у сН!егеп! арргоасЬ !о соплроге !Ье йее епегду о! Вйе Ьагй-врЬеге войй.
5ыЬве~]реп! арр1!са6опв го агопл1с аост пло1еси1аг впЪвгапсев сап Ъе !оипй Ы (!55,2б5]. 10.2.1 А!оппс Бо1Ыв ъч1!Ь Соп6пиоив Ро!еп6а1в Ы(г~) =(((г~е) + (1 — Л) [й(г ) — (((г~~)~ +Л~ ссг(г; — га,)~, (!02!) и Ьеге га г !в йле !ай!се роя6оп о! агопл ! апс1 й(г~~ ) !в гЬе в!айс сопГг!Ьыйоп го гйе рогепг!а! епегцу (!.е., йле рогепйа! епегцу о! а сгувга1 и ЬЬ ай агогпв а! йле!г 1агйсе рояйопв), Л !в бйе вжИсйщ рагаплегег, апг! ггг 1в йге Е(пвге!исгувга1 врг!пй сопвгап! соир11пй а!ого 1 го йв 1аййсе яге.
Ь)оге йга! !ог Л = 0 и е гесоь'ег !Ье ог!В!па) пйегасйопв; !ог Л = 1, и е Ьаче ви !гсЬес1 ой бйе !пГгапло1еси1аг 1пгегасйопв согпр1еге1у (ехсерГ !ог йге сопвгап! вгайс гегпл) апй йле вувгепл ЬеЬал ев 10ге ап Ыеа1 (поп!пгегасйщ) Етвге(п сгувга1. ТЬе !гее епегеу гИ!егепсе (в са1си1агег( ив!пд ег(пайоп (7.!.б): т = Ееи+ ДЛ дЛ™ лса ! л4 ге!п + с1Л ~ сгг(гг — ГО г) — [У(г ) — Й(гО )) в л=о гл (!0.2.2) ТЬе сопйцигайопа! !гее епегду о! гЬе пошп!егасйпе ЕЬгвгеш сгувга! !в реп Ьу Х Егаи = И(ге~) — — ~ 1п(гг!аг(3). (!0.2.3) ' г! Ав ие вЬа11 вее 1агег, й !в соплрпгайопа11у пюге сопчеп!еп! го сопвЫег а сгувга! ичгЬ йхей сеп!ег о! гпавв.
ТЫв и611 геви1! 1п а вйдЬ! пюг(!йса6оп о! ециайоп (10.2.3) (вее вес6оп !0.3.2). ТЬе "врппй сопвгапгв" сс, сап Ее! ив йгв! сопв!бег а вувгегп йла! (п!егасгв и1!Ь а сопйпиоив ро!епйа!, (г'(г~ ). Хе вЬа11 иве гЬеппог1упапйс пл!едгаг(оп (7.!.б) го ге1аге бйе !гее епегйу о! 6л!в вув!епл го йла! ог а во1Ы о! )спои~п !гее епегцу. рог оиг ге!егепсе во1Ы, и е сЬоове ап Е1пв!ейг сгувга1, 1.е., а во1Ы о! попплгегасг!пц рагйс1ев йла! аге а11 соир1ес1 го гЬе(г геврес6ие 1а!6се вйев Ьу Ьаппопк врг(пйв.
Риг!пй бйе гЬегплос1упапл!с !пгедгайоп и е ви !гсЬ оп гЬеве врг)пй сопвгапгв апс1 витйсЬ о!! 6ле !пгеппо1еси1аг !пгегасг(опв. То ййв епд и е сопвЫег а рогепйа! епегду !опсйоп 70.3 аггее Епетрев оЕМо!еси!аг 5о!хЕв 245 Ье а6)ив!ест Фо орФ!ш(ле йе ассигасу оЕ йе пшпепса1 !пгедгабоп оЕ ес!иа6оп (70.2.2). 1Ф !в геавопаЫе Фо авяипе ФЬаФ ФЬе !пФеВга6оп 1в ор6та! 1Е ФЬе ВисФиа6опв оЕ йе г)иапФ!Фу 2; Ф ггг(г, — га;)в — 74(гР) аге пшшпа1, гн)6сЬ ипр11ев ФЬаФ ФЬе лФегас6опв !п ФЬе риге Е(пвге1п сгувга1 вЬои16 6!ЕЕег ав 1161е ав рова!Ые Фгогп ФЬове !п йе опВ!па! вувФет. ТЬгв виВдевФв ФЬаФ сс, вЬои16 Ье сЬовеп висЬ йаФ ФЬе теап-вг)иаге6 с1!вр1асетепФв Еог Л = ! апс1 Л = 0 аге еФ!иа1: (г, — гв;) = ~ (г, — гв,') 77в!пВ ФЬе ехргевяоп Еог ФЬе шеап-вс)иагес1 6(вр1асетепФ ш ап Е!пвФе1п сгувФа1 (70.3.29) и е Впй ФЬе Ео!!оичпд соп6!Ф!оп Еог сс = ((гг г04) ) 3 2 2(3 .
' 4=0' (70.2.4) Рог вувгешв нн!ФЬ 6!нега(пВ вЬогФ-гапее гери1яопв (висЬ ав, Еог Фпвгапсе, йе 1.еппага-)опев рогепба1), йе шФедгапс1 !и ег)иа6оп (102.2) тн61 ехЫЬ!Ф а гнеа1с 6!нелепее. ТЬЕв !в дие Фо ФЬе Впое ргоЬа1611Фу ФЬаФ, !п ап Ешвге!и сгувга1, ФФчо раг6с1ев гпау очебар. 1п ргас6се, 66в саивев Ееи ргоЫешв япсе ФЬе гФ!чегаепсе !в !пФедгаЫе. РигФЬегшоге, ФЬе акр!!Фибе оЕ ФЬе 61- негус сопФпЬибоп сап Ъе вФгопц!у вирргеввед Ьу шсгеаяпВ ФЬе ча1ие оЕ йе а'в ог Ьу ФгипсаФФпВ ФЬе роФепба! Еог япа11 ча1иев оЕ г. 10.3 аггее Епегреа от Мо1еси1ак Бо1ЫВ А гпо!еси1аг во1Ы Ьав ФпФегпа1 с1едгеев оЕ Егеес1огп !и асЫ16оп Фо ФЬе Фгапв1аФюп с(еВгеев оЕ Егеебот. ТЬеве оФЬег с1ецгеев оЕ Егеес1от сап В!че пве Фо а ыЫе чапе!у оЕ сгувга! вбисФигев. Рог ехатр1е, а випр1е пю1еси1е висЬ ав пФФгодеп Ьав аФ 1еавФ вечеа с1!ЕЕегепФ во1Ы рЬавев [267).
ТЬе опепга6опа1 с1еВгеев оЕ Егеедот оЕ а пю1еси1аг во1Ы ивиа11у сотр11- саФе ФЬе пшпепса1 са1си1а6оп оЕ ФЬе Егее епегВу. А1ФЬоиВЬ иге сап в!61 иве ап ЕФпвФеш сгувга! ав геЕегепсе вувФет, 6 Фв оЕФеп попФгааа1 Фо ЕЫ6 а рай Фо й|в геЕегепсе вувгет ФЬаФ Фв Егее оЕ рЬаве Фгапябопв апс1 поФ р)аВие6 Ъу г(!чегдепсев оЕ ФЬе ЫФедгапд оЕ егЕиабоп (70.2.2). 1п висЬ савев 6 тау Ъе абнапгаВеоив Фо иве ап а1Фегпабче тебю6 ФЬаФ !в гпоге гоЪивФ йап йе сопчеп6опа1 соир!1пВ-рагатеФег гпе6ю6 г1евспЬес1 ргечюив1у. Еег ив сопвЫег ап опепФабопа11у 6!вогдегед то1еси1аг во!Ы.
ФЛГе ФтапвЕопп 6ив во1Ы шФо а вФаФе оЕ )гпмнп Егее епегду ш Ьчо вгаВев 1755,264). Р!гвФ хе соир1е ФЬе то1еси1ев !п ФЬе во1Ы ичФЬ Ьаппоп1с врппВв Фо ФЬе!г!а!Все воев. ВиФ ш сопФгавФ Фо йе тейюс1 с1евспЪе6 еаг1!ег, чне 1еаче ФЬе огФВ!па1 !пФгапю1еси1аг !пФегасгюпв ипаЕЕесгед. ВиЪвег7иепФ1у, и е ехрап6 6ив "!пФегас6па ЕшвФе1п сгувФа!" Фо лего Йепягу (все р!Виге 10.1). 73ие Фо ФЬе соирЬпд 246 С)гор!ее 10, аггее Епеге(ез оЕ 5о1(дз Е(риге 10.1: 5сЬета6с дгаичпд оЕ Ейе !а!бее-соирйпа-ехрапв!оп теблод Еог са1си!абпа бле Егее епегду оЕ а пю1еси!аг зоНд: ЕЬе Ягв! вТер Ез Ейе соирйпа Ео ап Е!пвЕе!и сгув!а! (депогед Ьу ЕЬе Ыас1с до!в) апд ЕЬе зесопс1 вгер Ейе ехрапяоп !о лего депягу.
Ео ЕЬе 1ай(се, !Ье сгув!а( саппог те1! оп ехрапяоп Ьи! 1сеерв йз опа!па! абис!иге. 1п ЕЬе 1очч-депв!Еу 1ипй, аН ийеппо1еси1аг 1и!егасбопв чашвЬ апс1 ЕЬе зув!ет ЬеЬачев аз ап Едеа1 Е1пвге1п сгувга1. ТЬЕв всЬете оЕ са1си1абпц ап аЬво1иге Егее епегау Ев геЕеггед Ео аз ЕЬе!ой(се-соир!тч-ехрапз(оп теЕЬод !155,264!. Рипа Ейе Егз! агаве оЕ ЕЬе Ейеппос1упат(с 1пгеага6оп, ЕЬе рогепйа! епегау Еипс6оп 14 сопга1пв ЬоЕЬ ЕЬе ипата! ийегпю1еси1аг ро!епба! апс1 ЕЬе Ьагпюшс соирйпа Ео ЕЬе 1ай(се: й( Р,а;Л) =и(г,а~)+Л~ с(г; — г,,;)', (1051) ъчЬеге Е2г депогев ЕЬе ог!епгабоп оЕ раг6с1е 1, г; !Ев сепгег-оЕ-таза роя1юп, апс1 го г ЕЬе Ьйбсе зйе оЕ рагйс1е Е Рог сопчешепсе, лче Ьане аввшпес1 Ейа! аН 1аг6се з!Еев аге есрт а1епа чче ЕйегеЕоге иве Ейе вате ча!ие оЕ Ейе соирНпц сопв!ап! а Еог аН зйев.
1п товг пю!еси1аг зойдв, вечега1 попес)и!ча1еп! пю1еси1ев тау Ье !и а ипй сеН. 1п ЕйаГ саве д!ЕЕегеп! соир1та сопзгапгз тау Ье сЬовеп Еог аН д!вбпс! 1агйсе вйев. ТЬе сЬапде !и Егее епегау аззос!агес1 лчйЬ вччйсЫпа оп Ейе Ьаппошс врг!паз !з а!чеп Ъу ес!иа6оп (7.1.6): ! / Х ЛЕ,=Е(Л=1)-Е „...= ~ дЛ~~ х(.;-г,„)' . (10.5.2) Ло л И 1в геавопаЫе Ео ехресг ЕЬа! ЕЬе !пгецгапд 1п ег!иабоп (10.3.2) !з а япооЕЬ 247 !0.3 Ргее Епегрев о)'Мо!еси!аг 5о!йЬ 1опс6оп о1 Л, ав йе гпеап-вг)паге6 с(1вр!асегпеп! 6есгеавев гпопо1ошсаПу гч11Ь йсгеаяпд Л. Раппе йе весопс( в!аде о! 1Ье 1Ьегпюс(упат1с 1пгедгабоп, а11 гпо1есп1ев гегпай Ьагпюгдса1!у сопр1ес( 1о 1Ье1г (Е(пвгегп) !айсе яГев, Ьп1 6пв ге1егепсе !айсе 1в ехрапг(е6 ш61огпйу го лего 6епя1у.
1п ъчЬаг 1о1!ои в, гче аввшпе 1ог сопнешепсе йа1 йе 1п1еппо!есп1аг ро1епба1 1в ра1ги 1ве асЫ16не; и(г,а ) = ~и,еа(гхпаг,а,), г<1 и~Ьеге гп = ~гг — г;~ (в йе г(1вФапсе ЬеПчееп йе сеп1егв о1 агава о1 1Ье гпо!есп1ев 1 апг( Ь реп и~е ехрапс1 йе вувгегп оп1!оггп1у идй а !ас1ог у, йе соог61па1ев о1 1а16се я1ев аге е(неп Ьу уга,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
