Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Тур|са)(у, й(в гпеапв йа1 йе ргоЬаЬ$$$(у о( очег)ар о1 Ьчо Ьаггпоп)са|(у Ьоипс$ рагдс!ев впои$$$ Ье сопв|г(егаЫу |евв йап 1%. ТЬе геви)1в о1 йеве в)гпЫа1)опв аге ргевеп1е|$ $п Е)дите 10.3. ТЬ|в 1!дите впоччв йа1 Н чче ге(у оп!у оп йе апа|удса| геви$1в о( 1Ье поп)п1егас1|пд Е)пв1е|п сгув1а! чче Ьаче 1о 1а(ге а ча!ие Еог Л „е $000 — 2000. И чче иве ес)иа1(оп (10.3.31) Еог (тг)„Л = 500 — $000 |в ви(Е)с)еп1. Р18ите 10.3: ТЬе гпеап-вг)иагег$ г(1вр)асегпеп1 (тг) ав а Еипсбоп оЕ йе соир)$пе рагагпегег Л Еог а Ьагг(-врЬеге (Есс) во)$г$ оЕ 54 раг6с1ев (6 !ауегв оЕ 3 х 3 с)ове-рас1сей агогпв аг а г(епв(1у р = !.04).
ТЬе 1$8иге оп 6|е 1е6 вЬолчв 1Ье випи1а6оп геви)гв Еог )отч ча!иев оЕ Л, йе 68иге оп 1Ье г!еЬ1 Еог )идЬ ч а)иев. ТЬе во)$г( 1!пе Еа)сев |иго ассоип1 пеагеввпе!8ЬЬот итгегасбопв (10.3.31); йе с(авЬег$1$пе авви|пев а поп!п1егас1$пд Е!пвге!п сгувга1 (10.3.30). ТЬе ореп вугпЪо1в аге йе в(гпи)а1$оп геви)1в. 260 С))аргет 10. атее Етгет83ея г)г 5о)иЬ ууе пов впои)б 3п1едга1е ы ("л. о )п ргасбсе, 1Ыв )п1едгаИоп )в сагпеб ои1 Ьу питепса! 3$иабга1иге.
Чуе йеге1оге тив1 вресПу йе ча)иев о1 Л 1ог аЫсп тте аге до)пд 1о согпри1е (т~),. То 3гпргоче йе ассигасу о1 йе пигпег)са! 3$иабга1иге, $1 )в сопчеп)еп1 1о 1гапв1оггп 1о апойег )п1едга1юп чапаЫе: гл,[Л гс '3л „и — — 9[Л)(т )л = ~ б ~С '[Л)) 9[Л)(т ) )ч 3, 9[л) аЬеге 9[Л) )в ап ав-уе1 агЬИгагу $ипс1)оп о1 Л апб 6 ' [Л) )в йе рг)гп)1)че о$ йе 1ипс1юп $/9[Л). И ае сап Йпб а 1ипсгюп 9[Л) висЬ йа1 йе 3п1едгапб, 9[Л) (т~)„, )в а в)олч)у чагу)пд $ипс1юп, чче пееб 1еччег 1ипсИоп еча)иа1юпв 1о агг)че а1 ап ассига1е ев13гпа1е.
То бо й)в ве пееб 1о паче ап )беа аЬои1 йе Ьепачюг о$ (т'),. Еог Л вЂ” г О, (т') — г (тл)~, ттп)сЬ 3в йе гпеап-вг)иагеб б$вр)асегпеп1 о1 ап а1огп агоипб Ив )а[бсе в)1е $п йе поггпа) Ьагб-врЬеге сгув1а). А1 Ь)дп ча)иев о1 Л, апеге 1пе вув1егп Ьепачев ИКе ап Е)пв1е)п сгув1а), тте паче (т~) — > ЗКцТД2Л). ТЬ)в )еабв 1о йе 19$)очг)пд диевв 1ог йе )ипсбопа)1оггп 01 9[Л): 9[Л) = КвТ/(т ) — с+Л, ттпеге с = КвТу (т~)4. Неге, (т~), сап Ье евбта1еб 1гогп Е)дите 10.3.
Тпе ча)ие о1 с с)еаг)у берепбв оп бепвИу (апб 1егпрега1иге). Еог р = $,04, ех1гаро)а1юп 1о Л вЂ” г О д)чев (т') = 0.014, аЫсп д)чев с =- 70. И чге иве )Ыв 1ипсИоп 9[Л) йе $гее епегду б)1)егепсе )в са)си)а1еб 1гогп ЬГ г3п3л -+с! — б [!п[Л + с)] [Л + с)(т~) Ьс л' Еог йе пигпег)са) )п1едга1юп тте иве а п-ро)п1 Оаивв-[.едепбге г)иабга1иге [275[. Ав йе )п1едгапб 3в а втоой 1ипс1юп, а $0-ро)п1 г)иабга1иге )в ивиаИу абег)иа1е.
Ав б)всиввеб )п весбоп 10.3.2, йе геви)1)пд 1гее епегду в18$ берепбв (в$)дЫ)у) оп йе вув1егп в)ге. Ап ехагпр)е о1 йе вув1епз-в)ге берепбепсе о1 1пе ехсевв 1гее епегду о1 а Ьагб-врпеге сгув1а! )в вполчп )п Е)дите 10.4 [270[. Егор й)в Идите, ае сап ев1)йа1е йе ехсевв 1гее епегду о$1пе )пИпбе вув1егп 1о Ье К'" = 5,93889[4). ТЫв 3в )п доос$ адгеегпеп1 а)1Ь йе евИгпа1е а1 ЕгепКе) апб Е.абб, рт'" = 5.9222 [259). Опсе чче паче опе ча$ие о1 1пе аЬво)и1е 1гее епегду о$ йе воИб рпаве а1 а д)чеп бепв)1у, чге сап согпри1е 1пе спегп)са) ро1еп1)а) о1 йе воИс$ рпаве а1 апу ойег бепв)1у, ив)пд йе ег)иа1)оп о1 в1а1е о1 Яреебу (вее Е)дите 10.2). 10.3 Гтсе Епетфев о/Мо3еси$аг 5о3(бв 5.92 5.91 2." 5.90 5.89 5.98 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 1ЛЧ Е$8пге 10.4: $3Р'"/М + )п(3'3)/Ь3 чегвпв $/Ь3 Еог ап Есс сгувга1 оЕ Ьагб врЬегев а1 а с1епс41у ров = 1.0409.
ТЬе во1гб )те Ев а Ьпеаг 81 1о 1Ье с1а1а. ТЬе соеЕЯс1еп1 оЕ йе 1/Ь3 гепп 3в — 6.0(2) апс$ йе Еп1егсер1 ((.е., йе Епйпде вув1ет Йп$1 оЕ 8Р"/1Ч) $в ес)иа)го 5.93889(4). ТЬе соех191епсе бепв11(ев 1011овч 1гот йе сопб31(оп йа1 йе сЬегп(са! ро1епба(в апб ргеввигев 1и йе соех3911пд рпавев зпо331б Ье ес(иа!. $)91пд йе ча133е о1 5.91 889(4) 1гот [270) Еог 1Ье зо!1б а1 р = 1.04086, чге атче а1 а 1геегбпд бепв($у рг = 0.939$ апб а гпе11(пд бепвау рв = 1.0376.
А1 соех191епсе, йе ргеввиге 39 Р, „= 1$.567 апб 1Ье спет3са3 ро1еп11а! (в р„= $7.071. !и 1ас1, ав ае впа(! агдере Ье!оа, йе ргевепсе о1 часапс(ев (и йе е3333111Ьг1ит сгув1а! 1очгегз йе соех191епсе ргезв33ге 911дй(у: Р, „= 11.564. ТЬезе гезидв аге 1и 933грпв(пд1у дооб адгеетеи1 чг(й йе ог(д(па! ба1а оЕНоочег апс$ Е)ее [252), вчпо ойа1пеб аз езцта1е Еог 1Ье во1(б-1133331б соех191епсе бепз31)ев р, = $.04$ ~ 0.004 апс$ рг = 0.943 ~ 0.004 а1 а ргеввиге 11.70 ~ 0.18. ТЬе Егее епегцу б($$егепсе Ье1чгееп йе 1сс апб Ьср Еог 1агде Ьагб-вриеге сгуз1а19 а1 те!1(пд 19 чегу с!ове 1о О, Ьи1 йе 1сс 91гис1иге арреагв 1о Ье йе тоге 91аЫе рпазе [248,278-278). Ехатр!е 11 (Есс ог Нср?) Нагб-врпеге сгув1а!в сап сссрнг 3п б($$егеп1 сгув1а! рЬавев. ТЬе Ьев1 )спочгп атопд йеве аге йе 1асе-сеп1егеб сиЫс (1сс) апб Ьехадопа! с(ове-расхеб (Ьср) 91гис1игев.
11 (в по! еаву 1о бе1еггп1пе вЫсЬ рпазе 39 йегпюбупат3са!!у пюв1 91аЫе. ТЬе геавоп 39 йа1 1Ье 1гее епегду б$$(егепсев Ьеичееп йе чаг(сиз 91гис1игев аге оп йе огбег о1 10 в 1свТ рег рагдс!е, ог (евв. Ав а сопвес(ивисе, йе еаг((ез1 пигпепса! 91иб(ез аппеб а1 сотрибпд й|в Егее епегду б3$3егепсе [259) веге по1 сопс)33в!че. Моге гесеп1 з1иб(ев [248, 278) 262 С!гор!ее Ю.
Гтее Епет Ееь оЕ оо$г)Ее впоаеб сопсЗив1че!у йа1 йе 1сс в1гис1иге Зв гпов1 з1аЫе. ФФ!1е опе о1 йе !айаг в13пи1айопв ивес$ йе ЗВпз1е1п-сгув1а! гпейоб о$ ге1. [259), 1Ье ойегв веге Ьазеб оп а бЗйегеп1 арргоасЬ. Неге, ае Ьпейу сйвсивв йе во-сайеб !а$3(се-ва$1сп ЗИопге Саг$о гпейоб о1 Вгисе е! а!. [278). А сЗове-рас1сес$ сгуз1а! сопвЗв1в о1 Ьехадопайу с1ове-расЗсеб 1ао-б33пепзюпа! р1апез йа1 аге з)асЗсеб ир Зп йе чегйса! сйгес11оп, Аввигпе 1Ьа1 ае сопв1гис1 йе сгув1а! Ьу в1асКЗпд р!апев.
Рог ечегу пеа р!апе!Ьеге аге 1ао сйв11пс1 розвЗЫ1П1ев о1 в1асКЗпд й оп йе ргечюив р1апе $п висЬ а аау йа1 ай йе а1огпв й1 Зп йе 1папди!аг Ьо!ев Ье1аееп йе а1огпв о1 1Ье ргечюиз р!апе. ~е1 из бепо1е йезе 1ао ров!Попе о1 йе пеа р!апе Ьу В апб С, апб йе розйюп о1 йе от!9!па! р1апе Ьу А. ууйЬ й!в по1айоп, йе 1сс в1асКЗпд оЬеув йе ЗойоаЗпд весЗиепсе ..
АВСАВСАВС ", аййе йе Ьср в1гис1иге Зв спагас1егЗлеб Ьу "АВАВАВА" . 1п аббйЗоп, гпапу ЬуЬпб с!озе-расхеб в1гис1игез аге роввЗЫе, ав Зопд аз чче печег з1асх 1ао к$епйса! р!апев оп 1ор о1 опе апойег (З.е., ВААВ Зв 1огЬкЫеп). А1 апу 91чеп Зпз1ап1, йе а1огпз Зп а 1ауег аге по1 ехас1!у оп а Зай!се роЗЬЗ. ууе сап йеге1оге аг11е Ь = Ес(а) + цс, аЬеге Е,(сс) Зв 1Ье 1беа! ге1егепсе За)$1се ровйюп о1 рагйс1е(1п в1гис1иге а, аЬеге а ЗаЬе1в йе сгуз1а! в1гис1иге (е.д., 1сс ог Ьср). Чуе сап почч рег1оггп а Моп1е Саг1о в3ти!а1юп аЬеге, 1п аббйЗоп 1о йе ивиаЗ рагйс!е б1вр!асегпеп1 гпочез, чче а1во айегпр1 пючез йа1 бо по1 айес1 йе сйвр!асетеп1 чес1огз, ис, Ьи1 йа1 зайсЬ йе ге1егепсе !ай!се, Е;(сс), !гого 1сс 1о Ьср.
Зп рппс1р1е, йе 1гее епегду бЗйегепсе Ье1аееп йеве 1ао в1гисЗигев ччои1б Еойоа сйгесйу 1гот йе ге1айче ргоЬаЬЗЗЗйез о1 йпсйпд йе 1ао в1гис1игев Зп зисЬ а Моп1е Саг1о вЗгпи!а1юп: Зт Р(Есс) 3 Рьср Ггсс = Зсв 1 Зп [/ . [,Р(Ьср) / Ноаечег, 1п ргас11се, висЬ а За!Псе вайсЬ Ьав а чегу Зоа ассер1апсе ргоЬ- аЫПЗу. ТЬе изиаЗ зоЗиЗюп 1ог висЬ а ргоЫегп Зз 1о бесогпрове йе 1агде 1па! гпоче Зп1о гпапу знай в1ерз, еасЬ о1 аЫсЬ Ьав а геавопаЫе ассер1апсе ргоЬаЫПЗу. ТЬе За!Псе-вайсЬ гпейоб о1 Вгисе е! а!. егпр1оув йе гпийЗ- сапоп3са! тейоб о1 Вегд апб 1$еипаиз [279). ТЬЗв гпейоб Зв а чегвЗоп о$ 1Ье итЬгейа-вагпрйпд вспегпе бевспЬеб Зп весйоп 7.4.
ТЬе йгв1 з1ер 1п й3в ргосебиге Зв 1о бейпе а сопчеп1еп1 "огбег рагагпе1ег" йа1 соппесЗв йе 1ао в1а1ев. То !Ыв епс$, Вгисе е! а$, бейпеб ап очег!ар огбег рагагпе1ег М: М(и~) = М(и~,Есс) — М(иг",Ьср), айеге М(иг", ос) Зв йе пигпЬег о$ ра1гв о$ Ьагб врЬегез йа1 очег1ар $ог сопйдигайоп и"4 й йе ос За)1!се !в ивеб ав а ге1егепсе. Рог ехатр!е, М(и!ч, Ьер) Зв гего 1ог а ве1 о1 сйвр1асегпеп1 чес1огв, ит", йа1 бо по1 уЗе1б а вЗпд1е очес1ар П ае споове ап Ьср ге1егепсе Зай!се.
01 рагйси1аг Зп1егез1 аге йове 263 10.4 Уасапс/ев апб /п/егвбба/в сопццига1юпв 1ог вЫсЬ М(ит") = О, з)псе Еог йеве соп1$цигабопв )а6)се вгМ1спев аге а!ъчаув ассер1еб. ~е! из бецпе йе Ь$авеб б/в1пЬицоп Р(и~, а$(П]) сс Р(и~, тт) ехр(П [М(и~)]1, ъчЬеге Р(и 4, ас) )в йе ипъче/цЬ1еб б)в1г)Ъи1!оп апб т$ [М (иг" )] аге йе ъче)цйв йа1 Ьаче 1о Ъе ве1. ТЬеве ъче$цйв впои)б Ье спозеп висЬ йа1 а!! ге!ечап1 ча!иев о1 М аге затор)еб.
Ргогп а ц)чеп з)гпи)а1юп опе сап гпа)те ап ев6- гпа1е оЕ йеве иге)цйв апб йеве аге йеп виЬвес(иеп1/у изеб апб ирба1еб й йе пех1 (!опцег) з)гпи)абоп ип6$ йе 1$ез)геб ассигасу Ьав Ьееп асЬ)ечеб. Вгисе е/ а/. [278] ивеб й/в гпейоб 1о согприге йе Егее епегцу б)ЕЕегепсе Ъе1игееп йе Ьср апб йе !сс в1гис1игев ъч/й а в1а1$зцса! еггог о1 10 ' $свТ. ТЬеве са)си!ацопв о1 Вгисе е/ аl. цаче Еигйег виррог1 Еог йе оЪвегча6оп йа1 1Ье !сс в1гис1иге $з гпоге в1аЫе йеп йе Ьср з1гис1иге.
Маи апб Ниве [280] впоигеб йа1 а!! ЬуЪпбв о1 1сс апб Ьср з1ас)т)пц Ьаче а 1гее епегцу Ыцпег йап йа1 о1 а риге !сс в1гисгиге. 10.4 УаСаПСЕЕВ аПЙ 1ПСЕТВ66а18 ТЬив Еаг, и е Ьаче с1евспЪес1 сгувта1в ав $Е 1Ьеу ъчете Егее оЕ ппрег/ес6опв. Ноъчечег, апу геа! сгувта1 и $ И соптатп рой! бе/еств, висЬ ав часапстев апс1 )птегв66а!в. 1и абб!Иоп, опе тпау Впб ех1епбеб беЕеств висЬ ав б)в!оса6опв апс1 Вта)п Ъоипбапев. !и ес!шИЪпшп, рой! бе/ее!в аге 1Ье пювт сопипоп. С1еаг!у, 1о Ьаче а геацв6с бевсг)р6оп оЕ а сгувта1, И $в ппрог1апт то Ьаче ап ехргевяоп Еог 1Ье ет)и!ИЪг)иш сопсеп1габоп оЕ ъасапстев апс1 тптегв66а!в, апс1 1Ьетг соптпЪи6оп 1о 1Ье Егее епегцу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
