Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 42
Текст из файла (страница 42)
!п йеве вппи!а1юпв, оп1у йе втайег раг11с1ев аге вччарреб Ье(ччееп йе 1ао в1ти)а1юп Ьохев, ччп)1е !ог йе )агдег раг()с1ев оп1у 'к$епйу спапде точев аге а((егпр1еб. ТЬе вкиа1юп Ьесогпев ечеп випр!ег чгПеп в1ибу3пд вугпте(пс пп(х1игев. $п висп вув1егпв, йе бепв16ев о! йе соех1в1)пд рпавев аге ес(иа1, ччп)!е йе гпо!аг сотровйопв 1п Ьохев! апб $$ аге вутте1гу ге1а1еб (хг = 1 — хц).
Ав а гевЫ1, (п 63ЬЬв епветЫе в1ти1абопв о( висп вутгпе1пс вув1егпв, 8 1в по1 песеввагу 1о ребогт чо)ите спапдев [233,234] ог рагбс$е ехспапдев Ье(ччееп йе Ьохев [212]. 8.5 Япеь6опа апд Ехегс13еь Яиея6оп 18 (С(ЪЪя ЕпяетЫе) УЧ)гоп опе о7' йе Ьохея т йе СгЬЬя епяетЬ(е (я (гу(п(!е(у $агуе апб Йе то1еси!ея гп !п(я Ьох г(о по! Ьаое т(егто(еси(аг тгегас6опя, йе ассергапсегге)есбоп ги)еЯг рагбс!е яшар Ьесотея и(епбса! $о Йе ассергапсе(ге)есг(оп ги(е Гог рагбс)е яшар т Йе 8гапг(-сапоп(са! епяетЫе.
Рег(ое гЬ(я геяири Сеиея6оп 19 (БсаИпд ох (Ъе Ро1еп6а1) )ЧЬеп ап абетр! гя таг(е го сЬапае йе оо!ите (п $Ье С(ЬЬя епяетйе, йе епег8у о7' йе пеш сопЯигабоп сап Ье са!си(агег( ефс(епбу феса!(пд ргорегбея о7" гЬе рогепба! сап Ье ияей Сопя(г(ег а яуягет о7" СЬар1ет 8. ТЬе С(ЬЬя ЕпяетЫе 224 Ееппатг(-!опт рат11с!ея.
ТЬе гога! епетуу 1! оГ йе еуягет !в ег)иа1 го 11=2 4е (8.5.1) Ехетсйе 14 (Уарот-Е!с!и!б ЕсрпБЬгбит) 1п 1Ыв ехегс[зе, чче иве уу!бот'з 1ев1 раг11с!е гпейоб (вее вес1$оп 7.2.1) 1о 1оса1е а чарог-1!с(и!б ес(и!!$Ьг1ит. Тие гевЫ1з аге сотрагес$ чч1й а 6$ЬЬв епвегпЫе з1гпи[а11оп. 1. Моб!(у йе Моп1е Саг!о ргодгагп о1 $.еппагб-,!опев раг1(с$ев! п йе Ь$'ч'Т епветЫе (оп1у !и йе 61е тс по1.!) 1п виси а ччау йа1 йе сЬет1са$ ро1еп11а! сап Ье са1си(а1еб ив!пд уу[бот'в 1ев1 рагс)с(е тейоб: гс = $хо 1п(р ' (ехр[ — $3!И1~])) Р (8.5.2) 1и аи!сп р 1в йе питЬег о1 рагбс1ев рег чо1ите, 1$т 1в йе епегду о1 а 1ев1 рагбс1е, апб !со = — 1п (Лз) $3 (8.5.3) ° МаКе а р!о1 о1 йе спегп1са! ро1еп1!а! апб ргеввиге ав а 1ипс11оп о1 йе бепз!1у 1ог Т = 0.8.
° ууиу 1в $1 тоге с$!1$!си!1 1о са!си1а1е йе сиегп!са! ро1еп11а! а1 Ыдп бепвйев йап а1 (очч бепв11!ев? ° Ночи сап уои!оса1е йе чарог-!!с(и!б соех1в1епсе бепвйев? 2. Рег1оггп а 61ЬЬв епветЫе в1гпЫа1юп о1 йе зув1егп а1 Т = 0.8. (и йе 01ЬЬв епзегпЫе, йе спеси(са! ро1епба! о1 Ьох 1 1з ес(иа1 1о [203) !п (-„--"„Т ехр ~ — $3ЛП~) ) рп = гсо— (85.4) )п чгЫсп пс 1в йе питЬег о1 рагбс1ез 1и Ьох 1 апб Ъ'с $в йе чо!ите о1 Ьох Ь Ро йе нарос-11с(и!б бепв!(у апб спегп1са! ро1епба( адгее чч[й уоиг ргечюив геви11в? 5ирроее Йа1 Йе Ьох ебхе о? Йе ьуегет 1е сЬапуеа?тот 1.
1о Е ' апг$ е = Г!$ . 1. И%у !е йтз есЬетпе ео ефс!еп1? 2. Ийаг (е Йе ехртеыоп ?от йе 1ога! о?т?а1 оГ й(е яуягет? 3. тчйу г(оее Й!е те1Ьог( оп1у шой шЬеп Йе сига)) тайие 1е ьса1ег( ая шеП? 4. Рет(ое ехртееяопя)от йе пеш епет8у (!' апаг пеш тлла! 1?' ае а?ипсг(оп оГ в йе о1й епет8у (Ш апс! Ыпа! Ф). 5. Нош г!оее йе 1ад соттесбопь оса)е? СЬар1ег 9 О1Ьег Ме1ЬосЬ 1о Миду СоехЫепсе ТЬе Вгеа! асЬ апга8е оЕ ЕЬе СЕЬЬя епяетЫе тейюс1 !я ЕЬа! и е сап впсс(у соех!в!епсе ЬеЕсаееп про рЬаяея ипЕЬоиг сгеа6п8 ап !пгег(асе. ТЬе ргеяепг сЬаргег с1еяспЬея Ьчо а1гегпаг!че ЕесЬп!с(иея Го в!ос!у рЬаяе соех!ягепсе: яет!Вгапс( епяетЫе я!пш1а6опя апс! С!ЬЬя-РиЬет !пге8гаг!оп. ТЬеяе те!Ьос!в а!во алло!с! ЕЬе сгеа6оп оЕ ап !пгег(асея яерагаг!п8 ЕЬе соех!вг!п8 рЬаяев.
9.1 БЕПТЩГаПЙ ЕПВЕТПОЕЕ ТЬеге !в ап а11егпас!че соау Ео я!ос)у ЕЬе рЬаве ЬеЬао!ог оЕ т!х!игев. ТЫя теЕЬос( !в а1яо Ьаяес( оп ЕЬе оЪяегча6оп ЕЬаЬ опсе ЕЬе сЬеписа1 рогеп6а! оЕ опе сотропеп! т а т!хисге !я Яхес(, ЕЬе сЬеп6са1 росепг!а1 оЕ а11 оЕЬег сотропепгя сап Ье !трояес( Ьу а11оичп8 !па! гпоиев ЕЬа! апетр! !о сЬап8е ЕЬе !с!епбсуоЕ раг6с1ев. ВисЬ я!ти1аг!опв аге са11ес) вет(Е(гат(-сапотса! епветЫе сбти1абоия (198).
То ехр1а!и ЕЬе Ъав!с !с1еа Ьейпс1 вет!8гапс) епветЫе в!пш1а6опя, й !я ияе(и1 !о геса!1 а геяи1! с1егп ес1 1п яес6оп 7.2.1. ТЬеге и е яЬоыес( ЕЬа! ЕЬе ехсеяв сЬеписа! рогеп6а1 оЕ а пю1еси!е т а Е(и!6 !в ге!а!ес( !о ЕЬе ачега8е Во11лгпапп Еасгог авяос!а!ест вчгЬ ЕЬе гапс(от асЫ!Е!оп оЕ яисЬ а пю!еси1е го а йип1 со!ЕЬ 1М раг6с1ея ргевепг (ес)иаг!оп (7.2.5)): и,, = — КвТ 1п ') с(вгс-~з (ехр( — (Зс!ЕЕ)),ц . Виррове ЕЬас йе ичяЬ Го яппи!аге ЕЬе рЬаве ЬеЬач!ог оЕ а Ыпагу т!хгиге.
1п ЕЬа! саяе, тле тив! сотриЕе ЕЬе СЕЬЬя Егее епег8у рег то1е оЕ ЕЬе т!хгиге, 226 О~аргег 9, Обжег Мейойз го 5!иду Ссех(з1епсе аз а 1ипс6оп о( 1Ье согпроз!Воп: (9.1.1) 6(хл) =хлНл+ хвНв тчЬеге хл (= 1 — хв) с(епо1ез бге пю1е (гасбоп о( зРес!ез А апс( Нл (Нв) с(епогез 1Ье сЬегп)са1 рогепба1з о( 1Ье согпропепг ш бге пах!иге. Ьег из аззшпе ГЬаг ъче Ьаие а1геас1у согпригес1 1Ье С!ЬЬз (гее епегду о( опе о( 1Ье риге рЬазез ((ог !пз1апсе, Ьу опе о1 1Ье 1Ьеггпос( упаси!с гпгеВга6оп гпеГЬос(з с1езспЬей !п зес6оп 7.1).
Аг Вгзг з!ВЬ1 й гп!ВЬ1 зеегп 1ЬаЬ 1о согприге с. аз а 1ипсбоп о1 хл, и е Ьаче го гереаг зисЬ а 1Ьегшос(упапис шгедгабоп 1ог а !ага пшпЬег о! хл ха!иез. Гог1ипаге!у, 116з !з по! изиа11у 1Ье сазе. Еа1Ьег 1Ьап гесогприбпВ с (х) 1ог а пшпЬег о1 согпроз!6опз, где сап з1ис(у 1Ье сйаигс т С (х) ге11Ь х. 1п о1Ьег гсогс)з, тче пеес( 1о Ьаие а "гп!сгозсор!с" ехргезяоп 1ог (9.1.2) — Н-л Нв (Нл — Н.в)и + (Нл — Нв) 1п 1Ье йгз1 1!пе о1 ес)иаг!оп (9.1.2), арче Ьат е изес( ГЬе С!ЬЬз-ПиЬегп ге1а1юп. Хе аззшпе 1Ьаг 1Ье Ыеа1 даз соп1пЬибопз 1о ГЬе сЬеписа1 ро1еп6а! о1 ЬогЬ А апс1 В аге )споьп. ТЬе с)иап61у 1Ьа! тле гпиз! согприге !з ин х — = (Нл — нв ) , )х(ап'е!у, и е пицц Ггу го гпеазиге 6из с)иапбгу Ьу изЫВ 1Ье раггк!е шзег6оп гпегЬос( 1о оЬга!и н „о( зрес)ез А апс1 В зерагаге1у апс1 1Ьеп зиЬ!тасбпВ 1Ье гези16 А11ЬоиВЬ зисЬ ап арргоасЬ гл ои16 Ье соггес1 са рггас!р1е, й !з 6гпе сопзигп!пВ апс1 по! чегу ассига1е.
Роггипа1е1у, Ли,„сап Ье оЬга!пес( пшсЬ пюге с(!гес11у Ьу гпеазиппВ гЬе Во11ггпапп 1ас1ог аззос1- агес( ь ВЬ а и!гГиа! 1г!а! пюре, ь Ьеге а гапйогп1у зе1есгес( рагбс1е о1 гуре В !з 1гапз(оппес1 !пго а рагбс!е о( 1уре А [174,175,235) (зее Р!диге 9.1). ЪЧе 1еаие й аз ап ехегс!зе 1о 1Ье геас1ег го депре 1Ьа1 1Ье гези!ВпВ ехргезяоп 1ог Лр „!з ЛН,„= --~вТ1п ! ехр(-ВЛЫ~ ) (9.1.3) 1)хл + 1 мЬеге ЛП~ с(епогез 1Ье сЬапде гп ройеп6а! епегду о1 1Ье зуз1егп 6 опе раг1к!е о1 1уре В !з сЬапдес(!п1о 1уре А; --1свТ1п(1хв/(Хл + 1)) 1з ягпр1у 1Ье Ыеа1 пихт сопгг!Ьибоп го 1Ье сЬеписа1 рогеп6а!.
ТЬе ро!пг го по1е аЬои1 ес)иагюп (9.1.3) !з 1Ьаг, (ог а рег(ес1 пихГиге (!.е., А апс1 В Ьаче 1Ье загпе !пгеппо1еси1аг !пгегас6опз), )п (ехр( — Вдй ' )) !з Ыеп6са11у ес(иа! го О. 1п огЬег иогс(з, гете гпау оЬгагп т егу лоос( згабз6сз оп Ли,,„реп йЬеп 1Ье сбгесг гпеазигегпеп1 о( 1Ье ехсезз сЬеписа1 ро1еп6а! о( 1Ье !п6!чЫиа! зрес!ез и ои16 у(е!Й роог з1а6збсз. ТЬе аип о! 1Ыз ш!гос(исбоп 1о гЬе зепидгапс( епзегпЫе гз ги о1о16. Р!гзг о( а11, ециа6оп (9.1.3) зЬожз ГЬаг йЬе Во!Гхгпапп (асгог аззос!агес) и !6г бге 9Л Бет)~гапг) ЕпаетЫе 227 Р)риге 976 ЕсЬегпаГ!с а)се!сЬ о! 6ге аегп!егапс! епаеигЫе, !и и ЫсЬ МопГе Саг1о гпочеа аге аиетпргес) )и и ЫсЬ ГЬе !6еп61у о! ГЬе гпо1еси!еь сап Ье !пГегсЬапдес1.
ТЬе йеиге аЬогча ап абегпрй 1о !сапа!ег ГЬе япа11 гпо!есц1е !иго а Ь!ц опе. с- т-т сЬ хрМи ),« Г4~,Г4г,,М„4-1 х ~с!а~ ехр! — А!2(а~)', !9.1.4) гчЬеге Ь4 == 2 г 1Чг, !2!а~4) с1епоГеь бЬе роГепГ!а1 епегду !пис6оп о! 66е исогпропеп! гп!хГиге апг1 Еп !а йЬе "Ыие6с" соп!6Ьибоп Го ГЬе раг66оп !ипс6оп с!ие го арес)еа Е Хехб и е сопаЫег а ге!а!ес! раг66оп Еипс6оп =', Ыепг!са! йо =, ехсерГ !ог ГЬе сопа!га1пй !ЬаГ Ь) = 2 г )'44 га 6хес1. 1! Р4 га йхег1, и е сап е11иилаГе опе о! 1Ье 4'4о !ог !паГапсе 4'4 и !гоги гЬе яип гп ес)иа6оп !9.1.4), сЬапде о! !6епг!!у о! а рагг!с1е гп а гп!хгиге !а ге!агес! го гЬе г1!!!егепсе !и ехсеаа сЬеииса1 роГепй1а! о! !Ье Ьчо арес!еь ГЬаГ Га)се рагС зп ГЬе 1пГегсЬапде.
Еесопс), чче Ьаче спаде й р!аиа!Ые ГЬа! ъче сап де! лоос) ага6ай!са оп ЛП,„ ечеп гчЬеп 1Ье раг6с1е Ыаегбоп гпеЕЬод 1ог гпеааиг!пд 1Ье ехсееа сЬегп1са1 рогепг!а! о! 1Ье !пг!!чЫиа1 арес!еа ччои16 !а!1, !ог !пайапсе, )п а сгуьга11!пе ао1Ы !23б]. 'гче геса11 !Ьай йЬе дгапс1-сапоп!са1 Мопге Саг1о (ССМС) гпеГЬод Ьаь аЬоиг йЬе аагпе гапке о! арр!!саЬ!1йу аа ГЬе раг6с1е дьег6оп иге!Ьос1. 1Г !а!оа!са1 ГЬеге!оге го ~пег !Ьа! И ьЬои!й Ье роаа!Ь!е го сопаггосг а а!гпи1а6оп асЬегпе Ьааес! оп раг6с1е !пгегсйапуев гЬа! вЬои16 м ог1с ппс)ег сопс)1- Г!опа гчЬеге !Ье РСМС асЬегпе !а!!а, ТЬе аегп!агапс)-сапоп!са1 Моп!е Саг1о (оССМС) гпегЬос1 га апсЬ а ьсЬегпе. Нотч с)оса гЬе БССМС гпегЬой ччог)с? Ье! иа йгаг сопаЫег 6ге ехргеаьюп !ог =, ГЬе егапс1-сапоп!са! раг61юп йзпс6оп !ог ап п-согпропепй гп!хГиге: 228 С)вгр(ег 9. ОЕ)гег Ме()гог(я Ео 5!иду Соег!в!епсе апг( и е оЬЕа!и г(! ехР(Р1г~М) П ( — ) ~4г, ",г4„ г(! Щ х с1в~ ехр( — р(Е(в~ )). (9.1.5) Юе лоач пш16р1у ГЫя ес(иаг!оп оп ЬоЕЬ яЫея Ьу ехр( — !ЗА М ) апс1 и е бейле а пеи раг66оп Еипс6оп У вЂ”= :-'ехр( — (3!г~ М): у — ~, ' г'П' '1' хР( ~ ~~ ' Ъ"4~с1в~ехр( — (ЗИ(в~)) Ц1 Щ ~4 г,",г4 „г — -1 (9.1.6) ТЬе пех! в!ер Ев яиЪВе.
\Уе яЬа11 ге!пгегрге! ЕЬе яшп очег а11 Хг !и ес!иа6опв (9.1.4) апг( (9.1.6). 1п ЕЬеяе ег(иа6опв, м е Ьаг( аввшпес( ЕЬаг, Ео еиегу согпров!6оп Мл 1)л, Х„, !Веге соггеяропгЬ оие !елп !п !Ье вит. 1е! ия поы !а)се а яотеМъаг 6!ЕЕегепг ро!пг оЕ и!етая: юе аввите 1Ьаг ЕЬеве г(!ЕЕегеп! ярес1ея аге а11 тапбея!а6опв оЕ ЕЬе вате "рагбс1е".
ТЫв воипбв я!галде, яо же вЬаБ ияе ап апа1оду Ео ехр1аЫ и Ьа! тле теап. 1.е1 ия сопяЫег !Ьа! ю'е Ьаие а Вгоир оЕ 100 реор1е, таг(е ир оЕ ЕЬгее дгоирв: еа1егя, с(гт(сегя, апг( я1еерегя. 1л Еасг, и е тчапг !о сопяЫег а!1 ровв!Ые сотЬ!па6опя оЕ ЕЬеве дгоиря, жИЬ ЕЬе сопяггатгЕЬаЕЕЬе 1о1а1 пшпЬег !в Яхес1, Опе висЬ сотЬгпа6оп и'ои!6 Ье 30 еагегя, 30 г(гт)сегя, апс( 40 я1еерегв.
Хе та1се а йясочегу: 1Ье вате регяоп сап Ье ап еагег, а г(пп)сег, ог а в1еерег Ьи! по! в1пш1!апеоия1у. Кои~ оиг яшп оиег аИ сотЬтабопв Ьесотея г(!ЕЕегепг: иге Ьаче 100 "регяопв" и Ьо сап а!1 !а)ге оп апу опе ои! оЕ ЕЬе ЕЬгее рова!Ь!е Ыеп66ев. 1л !Ьа! саяе, тле Ьаче тапу тоге раув Ы иФ6сЬ тле сап та)се а егоир оЕ 30 еагегя, 30 г(гт)сегв, апд 40 я1еерегв, пате1у 100ЯЗО)30!40(). 1Е ъче ы!вЬ !о Ьаие !Ье вате 1о1а1 пшпЬег оЕ 1егтв т ош яшп ав ЬеЕоге, тле Ьаъ е го г(!гЫе Ьу ЕЬ!я Еас!ог.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
