Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Р!г51 оЕ а11, гга11еаи [188-190) Ьаа ргороае«а ауагегпаВс асЬете Еог согприбп8 ЕЬе тче!8ЬЕ Ьлпсйоп гс ЕЬа1 15 пеес(ес1 1Е игпЬгеПа аатр1(п8 !5 иаес1 Ео согпри1е ЕЬе ргорегг!еа оЕ а ау51ет очег а гч1«е гап8е оЕ «еп51«еа ап«гетрегагигеа. ТЫ5 ргоЫет и аа а1геа«у соп51«еге«1п 1967 Ьу МсРопа!«апс1 !рог сопчегаепсе ъге !5поге ега! а Еагоь!ап!а ааааа!а!ег! ъч!!)г !)ге !гапа!оггпа!!оп !гого саг!ее!ап го 5епега!!аег) соогг)!па!еа (аее С)гаргег 15). 7.4 (Ет)гге!!а 5дтр!иу 195 Ьйпйег (15, 191,192], ъчЬо с1ече1орей а ргесигвог оЕ Ейе шпЬгейа ватрйпй всЬете.
1п ЕЬе саве оЕ гетрегапгге всайпй а!опе, ЕЬе шпЬгейа вагпрйпй всЬете Ев Еа!г1у в!га18ЫЕогъчагс1. 5иррове ЕЬаг ъче ъч)вЬ го йагЬег вгайв11св оп ГЬе сопййига6опа! ргорегйев оЕ а вувгет ш а гепърегагиге гапйе Ьегъчееп иррег аист !оъчег!ипйв Ти аист Ти ЪЧе сап 1Ьеп иве, ав оиг ватРПпй Еипсг!оп, а 1шеаг сотЫпа6оп оЕ Во11ктапп ъче18ЬГв аГ а 6!веге!е вег оЕ ро!пГв 1п ЕЬе Еетрегагиге Епгегча! оЕ !пгегевй ъц гг(г ) = ~ ъчъехр ~ — В;ЕЕ(г )~, (7.4.5) ъ=ъъ ъчЬеге Дъ = 17)свТъ апй ъчъ 1в а поппейа11че ъче18Ы Ейаг геша(пв Ео Ье врес- Ейей, То йег ЕЬе ватрйпй ав ип)Еогт ав ровяЫе, а 1ой!са! сЬо!се Еог ъчъ Ев ъчъ - ехр(+ф;Р„(Ти Ъ')], Ьесаиве !Ыв сЬо)се епвигев ЕЬаг ечегу гегт ег)иа!!оп (7,4.5) у!е16в ЕЬе вагпе сопГг(Ьиг!оп го йъе сопййигаг(оп врасе шгейга! оЕ гс ОЕ соигве, ъче до пог 1ъпоъч Р„(Тп Ъ') а рпоп' апй Ьепсе ъче Ьаче 1о гпа1се а геавопаЫе йиевв (оп Ьаяв оЕ йъе ес)иа6оп оЕ вгаге). Виг ЕЫв 1в по! рагйси1аг1у 61Ейси16 ТЫпйв Ьесоте пюге виЬГ1е ъчЬеп ъче Егу Го арр1у Ейе вате арргоасЬ го Епс1ис1е ватр1шй очег а гапйе оЕ с1епв!6ев.
АЕ йгвг яйЬЬ й ъчои!д веегп Ейаг ъче сап иве а!товг ЕЬе вагпе ехргеввюп ав ш еъ)иайоп (7.4.5) (Ьиг Еог ЕЬе пее6 1о иве вса!ед соогй(пагев, в = г!Ъ'~ ). ТЬе ъче18ЬЕ Еипсгюп гт ъчои16 йъеп Ьесогпе ъч,!и гг(вг") = ~ ъч,; ехр ~ — В,ЕЕ((Ъ' ~"в] )], (74.6) 1 = и о =- и ъчЬеге Ъ'; 1в а чо!шпе ЬеГъчееп Мъе 1шигв Ъ'и апд Ъ'и Айа!и, ъче сои!6 сЬоове ъчъв ехР(+Ръуех(ТЪ Ъ';)], ЬиГ йив арргоасЬ ивой по! а!ъчаув ъчог1с.
ТЬе геавоп Ев ЕЬаг ЕЬе ватрйпй Еипс6оп Ев Гоо го1егапй ш ГЬе вепве Ейаг И айоъчв рагйс1ев го арргоасЬ опе апоЕЬег ир !о а сйвгапсе ГЬаг соггевропйв Го а Ьагй-сиге сйатеГег ш Ейе вувгет ъчйЬ ЕЬе 1оъчевГ с1епягу. 1.ег ив сай Нив с1!вгапсе в;„= оДЪгй ~). 1Е ъче ватр1е сопййигаГ!оп врасе ъч!ЕЬ ЕЬе Еипсйоп 81чеп 1п ес(иа6оп (7,4.6), ЕЬеп Еог ай Ъиг ГЬе япайев! вув!етв, Ейеге ъчй! Ье аГ 1еавг опе ра(г оЕ рагйс1ев ъч!ГЬ а верага6оп пеаг в „,.
рог вувгетв ъч)ЕЬ а чо!шпе Ч < Ъ'и, 1Ь!в верагайоп ъчй! соггевропд Го а чегу Ь!8Ь-епегйу сопййигайоп Ьесаиве ЕЬе геа1 ра!г 6!вгапсе ъчои16 Ье гчв„= о(У/Ъ и) ' ~в. Ав а сопвег)иепсе, ЕЬе сйв1пЬийоп тг Ев по! геайу а Ьпс18!пй 6!вгг!Ьиг!оп. Ъгайеаи (188] Ьав виййевгей га)ъ)пй саге Сйаргег 7. Ртее Епегеу Са)си!аЕЕопв 196 оЕ ЕЫв ргоЫет Ьу та!опт ЕЬе и ей! Ьгпсг)оп гг[г ) с1ерепс1 ехр!1с111у оп ЕЬе вЬоггевг ра)г сИвгапсе 1п ЕЬе вувгет. А!ЕЬощЬ ЕЫв во1Ш)оп ъчог!св Еог ЕЬе ехатр1е йвсиввес! Ъу Лга!!ей, Ь )в по! а еепега! ршрове во1ипоп, апс1 оЕЬег Гпс)св тау Ье пеес!ес) 1п оЕЬег в)гаа6опв.
ШпЪге!!а ватр11пе Ев а чегу еепега! ЕесЬп)с)пе апс1, Ьъ рппс)р!е, ъч111 е)че ЕЬе соггесг апвъчег 1пс)ерепс)епг! у оЕ ЕЬе шпЬге)1а рогеп6а! ЕЬаг )в овес!. Нои ечег, ЕЬе еЕЕ)с1епсу оЕ ЕЫв теЕЬос! доев с)ерепс) чегу пшсЬ оп а с1ечег сЬо)се оЕ еЫв шпЬге11а рогеп11а1. Неге, и е с1евспЬе а с1авв оЕ а)еог)ЕЬтв ЕЬа! асЫече еввепг)а1!у ЕЬе вате ав шпЬге11а ватр!тд Ьш аге тоге гоЬивг (Е.е., гес!шге 1евв ЕЬощЬЕ). 7.4.1 1Чопецц!ИЬг]шп аггее Епегду МеЕЬос[в Н,[Г[г,)] =На[Г[О)]+~" ' ЬЛ е' . дн,[Г[г)] о (7.4.7) С1еаг1у, „. дНл [Г [г)] дЛ Ев ес)па1 Ео ЕЬе ъчог1с ЪЪ~ регЕоппес1 оп ЕЬе вувгет с!ие Ео ЕЬе въч)гсЫпд оЕ ЕЬе Нат)11оп1ап.
1Е ЕЬе въч)гсИпд Еа1сев р1асе чегу в1оъч1у, ЕЬе вувгет геша!па !п ес!ш!1Ьпшп сЬлг1пе ЕЬе ЕгапвЕоппа11оп, апс! Ъч' гесЕисев Ео ЕЬе теоегв)Ые ъчог)с пеес1ес1 Ео ЕгапвЕопп вувгет О про вувгет 1. Непсе ЪЪ'[Г, — ъ оо) = Р~ — Рв = АР. Ноъчечег, Еог а Е)п)ге въч)гсйпе рте, ЕЬе ачегаее атоипг оЕ ъчог1с й~ ЕЬаг пшв1 Ье ехрепс)ес) Ео ЕгапвЕопп ЕЬе вувгет Егот вгаге О Ео в!аге ! 1в !агеег ЕЬап ЕЬе Егее епегеу с)1ЕЕегепсе АР %[1,) ) АР.
АЬоче, ъче й)всиввес! а гапке оЕ ЕесЬпк)ъъев Еог сотрибщ Егее епегду с!1ЕЕегепсев. А!! ЕЬеве ЕесЬпк)оев аввъъте е)ЕЬег ЕЬаг ЕЬе вувгет ыпс)ег впгс)у Ев т ЕЬеппос)упат)с егрп11Ъпшп ог, аг !еавЬ ЕЬаг ЕЬе вувгет )в сЬапете в!ои 1у 1п рте. Ьпгрг)в!щ1у, Н 1в а1во ровв1Ые Ео ге1а1е ЕЬе Егее епегду с!1ЕЕегепсе ЪеГъчееп Еъчо вувгетв Ео ЕЬе поиедийдпит и ог1с пеес1ес1 Ео ЕгапвЕопп опе вувгет Епго ЕЬе огЬег т ап агЬ)ггаг11у вЬогг "ви 1гсЫпе" Ьте г,. 1п и Ьаг Ео!1ои в, и е ЬпеЕ)у с1евспЪе ЕЬе попеърп11Ьпцт Егее епегду ехргевв)оп с)ие Ео ]агвупв)ь1 [193,194] апс1 вогпе оЕ ЕЬе еепега11гаг)опв ргоровес1 Ьу Сгоо1св [195-197]. Ав ЬеЕоге, ъче сопыс1ег Еи о )ъ)-раг6с1е вувгетгс опе ъч)ЕЬ а Нат)!Гоп)ап На [Г) апс1 ЕЬе оЕЬег и 1ЕЬ а Нат)!гоп)ап Н~ [Г), и Ьеге Г г— в [р~, г~] гергевепгв ЕЬе рЬаве врасе соогс!)пагев оЕ ЕЬе вувгет.
Хе аввпте ЕЬаг и е сап въч)ГсЬ ЕЬе Нат)!гоп)ап оЕ ЕЬе )ъ)-рагг)с1е вувгегп Егот Нв Ео Н ~ — ЕЬаг Ев, ъче 1пггос)осе а Нат)!Гоп)ап Нх ЕЬаг 1в а Еопс6оп оЕ а Ьгпес)ерепс)епг въч)гсЫпе рагагпегег Л[ъ), впсЬ ЕЬа! Еог Л =- О, Нл в =. Нв, ъч1п1е Еог Л = 1, Нл=~ = Нп С!еаг1у, и е сап ЕЬеп и г)ге 7,4 1Ет(гте(!а Батр1т8 ТЬе ъчог1с ИГ(1,) с(ерепс(в оп 1Ье ра1Ь йгоиИЬ рЬаве врасе апс1, Еог а Напи1- 1оп1ап вувгет, 1Ыв ра1Ь 11ве!Е с(ерепс(в оп 1Ье 1шба! рЬаве врасе соогсИпаге Г (0) (1агег ъче вЬа11 сопвЫег тоге Иепега! в(пъа6опв ъчЬеге тапу ра1Ьв соппес1 Г(0) ъч!1Ь Г(1,)).
1 е1 ив пех1 сопвЫег йе ачега8е оЕ ехр( — ИЮ(1,,)]. ТЬе ъчог1с ЪЪ'(1,) гв а Еипс6оп оЕ 1Ье ъпЕИа1 рЬаве врасе роя6оп Г(0). ИГе авяипе йа1 а1 6те 1 = О, 1Ье вув1ет !в 1п 1Ьеппа1 ес!шИЬгшпь. ТЬеп йе ргоЬаЫ16у оЕ ЕтсИп8 йе вувгет 0 ъч(й рЬаве врасе роя6оп Г (О) 1в 8(чеп Ьу 1Ье сапошса! с(1в1пЬи6оп ехр( — ИНо(Г(0)Ц ъчЬеге С)о гв 1Ье сапошса! раг66оп Еипс6оп оЕ 1Ье вув1епь О.
ТЬе ачега8е оЕ ехр( — ~3Иг(1,]] Ев йеп 81чеп Ьу ехр( — ИЪЪ'(1,)] с1Г(0) Ро(Г(0)] ехр( — (ЗИг(1„Г(0))) с1Г(0) Р( ехр( — /3Иг(1„Г(0)И се о с1Г(0) ' ехр( — 8(Н~(Г(1*)) — Но(Г(0))]) (е'о ехр( — ИН~ (Г(1,)]) ъс'о (7.4.8) ехр( — 8Н~ (Г(1,)Ц (со 0~ — = ехр( — ИгЪЕ), сео (7.4.9) ТЫв (в а вигрпяп8 геви!1, Ьесаиве И ге!!в ив 1Ьа1 ъче сап оЫаъп тЕоггпа6оп аЬои1 ес!шИЬпшп Егее епег8у сИНегепсев Егот а полес)и(ИЬг(ит япш1абоп. 1п Еасг, ъче а1геас(у )споъч гъчо Ипи6п8 савев оЕ 1Ыв геви11. Р(гв1 оЕ аИ, т йе 1ппИ оЕ !пйпИе!у в1оъч въч11сЫп8, ъче гесочег 1Ье ге1а6оп Ьепчееп ЛУ апс1 Иъе геюегвЕЫе ъчог1с ЪЪ'„ъчг!11еп 1п 1Ье Еопп ехр( — (3ог) .—.— ехр( — ОИг,).
ТЬе ойег ИтИ Ев тв1апгапеоив въчйсЫп8. 1п йа1 саве, ЪЪг!в ятр1у ес]иа! 1о Н~ (Г(0)] — Но(Г(0)] апс1 ъче 8е1 ехр( — ИгЪЕ) = (ехр( — ИгЪН)) . ъчЬеге ъче Ьаче ивес1 йе Еасг йа1 ЪЪ'(1,) = Нз (Г (1 )] — Но(Г (О)]. р!паПу ъче иве йе Еасг йа1 йе Напи11оп1ап есрлабопв оЕ тобоп аге агеа ргевегч(п8. ТЫв ипрИев 1Ьа1 с1Г(1,) = с1Г(0). И/е йеп оЬ1а(п )агаупв]с1'в сепгга! геви11 Оларгет 7. Ргсе Елей Са!си!абоив Сгоо1св [!95] Ьав е(неп а пюге депега! с1егЬга6оп о! есрла6оп (7.4.9) йа! 1в по! 1нпбес1 !о НатП!оп1ап вув!етв.
1п !асЬ Сгоо)св Ьав вЬоъчп !Ьа! есрла6оп (7.4.9) 1в ъ а1Ы, ргонЫес1 !Ьа! !Ье с1упаписв о! !Ье вув!ет лв Маг)сон(ап апс1 писговсор(саПу генегв(Ые. Т1ив ипрПев гЬа! есрла6оп (7.4.9) 1в а!во ъ а1Ы 1! йе "6те-ечо!ибоп" о! !Ье вув!ет 1в с(егегт(пес1 Ьу а Ме!гороПв Моп!е Саг1о всЬете. А)!ЬоиеЬ ег)иа6оп (7.4.9) 1в Ьо6ь вигрг(в!пе апс1 е1ееапг, 6 ъчои!6 Ье ъчгощ го сопс1ис1е гЬа! И песеввап!у !еабв го дгеа! гебис6опв ш йе сов! о! сотрибпе (гее епегду 6(г(егепсев. 1п вслепсе, ав 1п Ие, !Ьеге !в по висЬ !Ь~пд ав а 1гее 1ипсЬ. ТЬе ргоЬ!ет 1в !Ьаг, !ог в!гоп(г1у попеь!шПЬ6 иго ггапв(огтабопв, гЬе в!а6в!1са! ассигасу о! ес)иа!1оп (7.4.9) тау Ье роог.
ТЫв ъче а1геаду )споъч !ог !Ье 1ип6 о! шв!апгапеоив въч(гсЬПпд. ТЬе 6от!пап! сопгг1- Ьиг1оп !о !Ье анегаде !Ьа! ъче ъч(вЬ го сотри!е пъау соте !гот ии6а! соп!1еига!юпв !Ьа! аге гаге!у вагпр1ес(. ТЬЬ ъчав гЬе геавоп ъчЬу, !ог !Ье теавигетеп! о! сЬеписа) ро!епг(а)в, йе "раг6с1е-гетона1" гпебъос1 ъчав по! а н(аЫе а!!егпаг!не го йе "рагбс1е-1пвегбоп" всЬете. Рог швгапсе, ъче сои!6 сопвЫег а сЬапее !п !Ье НатПгоп1ап о! йе вувгет йа! с1оев по! сЬаще !Ье !гее епегеу о! 1Ье вув!ет, Ап ехатр1е ъчоиЫ Ье а Мопге Саг1о июне гЬа! сПвр1асев опе пю!еси1е ш а Пс(иЫ онег а 61в!апсе +Х. !! Х гв по! япаП согпрагес1 !о !Ье !урка1 пю1еси1аг 6(тепыопв, йеп йе сПвр!асетеп! о! !Ье рагбс!е ъчП! тов! 16се1у гесрпге роя!1не ъчог1с го Ъе рег(огтес1.
ТЬе вате Ьо16в !ог йе геъ егве вбиабоп ъчЬеге ъче тоне йе раг6с1е Ьас1с онег а с(1в!апсе — Х !гот Пв пеъч роябоп !о Ив в!аг6пд ро1пи Ноъченег, йе !гее епеги(ев о! !Ье ш16а! апс1 Япа! я!иа6опв аге !Ье вате. Непсе, ЛР вЬои16 Ъе лего. Тплв ипрПев !Ьа! !Ье негу япаП !гасни о! аП соп!1дигабопв гог ъчЬлсЬ 6ъе ъчог1с 1в иечайое та1сев а !агве сопгг(Ьиг(оп го !Ье анегаде о! ехр( — (3Ю). 1п !ас6 ав 1п !Ье раг6с1е (пвегбоп/раг6с!е-гетона1 саве, гЬе гево1ибоп о! йе ргоЫет!(ев ш а сотЫпабоп о( 6ъе !огъчагс1 апс1 гечегве всЬетев. 'чЧе лПив!гаге 6ив Ьу сопядег!щ йе НатПготап вув!ет. Ноъчечег, гЬе геви!! 1в депега1. !'л(е поъч сопвЫег глчо попес!г6!лЪпшп ргосеввев: опе !гапв!огпъв йе Напи1гогбап !гот Нв !о Н~ лп а 6те ш!егна! г„апд гЬе о!Ьег ргосевв с(оев гЬе гечегве.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
