Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Оиппд йе 8гв1 1000 Мопсе Саг(о сус(ез, йе вув1егп Ьав по1 уе1 "бес(беб" вЫсЬ Ьох вои!б ечо(че 1о а !!с(и(б бепвду апб вЫсЬ Ьох 1о а цаз бепв(су, АЬег 5000 Мопсе Саг!о сус(ез, йе зув1егп а(геабу Ьаз геаспеб ес!и(((Ьг(итп апс! йе соех!в1епсе ргорегбез сап Ье бе1епп!пеб.
(и Р!дите 8.4, йе рЬазе б!адгагп о1 йе ! еппагбИопез ав ойа(пеб 1гогп 81ЬЬв епзегпЫе з1ти!абопв й сотрагеб гМй йе рпазе сйацгагп оЫа!пеб 1гогп йе ециа1!оп о1 в1а1е о1 %со(аз ег а1. [61[. ТЬе 8!ЬЬз епзегпЫе ба1а аге !п чету цооб адгеегпеп1 в!й йе ециа1юп о1 з1а1е о1 Мсо(ав ега(. С!озе 1о йе сг(1(са! ро)п1 йе тези(1з беч!а1е Ьесаизе %со!ав ег а!. Ейеб йе есргабоп оЕ з1а1е $п висЬ а вау йа1 йе сг8!са! ро!п1 со(пск1ев веП в(й йе ев1(спасе о1 Чег(01 [1 3): Т, = !.35 апб р, = 0.35. ТЬе 8(ЬЬз епзегпЫе зппйа1юпв [53) д!че ав йе евбгпасе Еог йе сг!1(са! ро(п1 Т, = !.3! 6 ~ 0.006 р, = 0.304 ~ 0.006. Ел(1! ег а/. [204) ивес! а согпЫпабоп о1 Ы„Р,Т-з(пзи(а1!опз апб 1ез1 рагдс!е (пвег1!оп 1о бесеппйе йе соех(з1епсе сигче.
ТЬе евйпа1е о1 йе сг(1(са! ро!п1 о1 (л(1! ег а1. (Т, = !.310 апб р, = 0.3!4) 1в (п цооб ацгеегпеп1 в11Ь йе езбгпа1е ойа!пеб (того йе 81ЬЬв епвегпЫе. ТЬе 8(ЬЬз епзегпЫе з1гпи(а1юпз апс! йе з!па!а1(оп о1 ~о(1! ег а!. (пб(са1е йа1 йе евйпа1е о1 йе сг(1(са! 1егпрегасиге о1 'чег!е1 (з 1оо Ь!дЬ. боЬпзоп ег а6 [62[ изес! 1Ыз пев евйпа1е о1 йе сг(1!са! рой1 1одейег в!й абб!1юпа! ециабоп-о1-в1а1е ба1а 8.3 Мопге Саг!о 5!ти!а1!ств 225 1.0 0.8 '~ 0.8 > ~, 0.4 0.2 0.0 0.0 0.2 0.4 О.б 0.8 !.О х = и/Ь( Е18иге 8.5: РгоЬаЬййу р1ог !п бйе х — у р!апе о! а виссеввйг! япш1абоп о! а !.еппаг6-)опев !(шд тче11 Ье1ои 1Ье сп6са! 1егпрегаГиге (Т = !.!5 ап6 М = 500).
!и 1Ье 1Ьегшодупаш!с 1ипй, оп!у Ьчо ро(п1в !п бге х-у р1апе аге вашр1ес1; пагпе!у, 1Ьове бйаг соггевропс1 1о 1Ье соех!вгш8 !и(и16 ап6 8ав Лепя!у (вее Аррепсйх Н). Рог а (ииге вув1еш, гче ехрес1 го оЬвегче йис1иабопв агоипс1 ГЬеве рошГв. Р18иге 8.5 вйои в ап х-у р1ог !ог а япш1а6оп о! 1и орЬаве соех(вгепсе тче!! Ье!огч 1Ье сп6са1 1ешрега6гге. ТЬе !ас1 1Ьа1 1Ье япш1айоп гевийв с1ив1ег агоип6 бйе пчо ро(п1в ГЬа1 соггевропд 1о ГЬе соех(вйп8 1и(и16 апд чарог шсйса1ев 1Ьа! 6ге вув1егп и ав гче!! ес(ий(Ьга1ед. !! а япш!а6оп гп 1Ье С(ЬЬв епвешЫе )в рег1оггпед !аг Ъе!ои 1Ье сп6са1 гешрегаГиге, й (в (п 8епега! по ргоЫегп го апа!ухе бйе гевийв.
Айег 1Ье ес)ий!Ьгайоп, й Ьесогпев с!еаг гчЬ!сЬ о! бйе Ьохев соп1ашв 1Ье чарог рЬаве ап6 гчЫсЬ 1Ье 1и!шс1 рЬаве. ТЬе с1епвййев о! 1Ье соех(в1ш8 рЬавев сап ягпр1у Ье оЫа1пе6 Ьу вашрйп8 1Ье с1епв16ев а1 ге8и!аг ш1егча1в. И'Ьеп ев1йпайп8 бге ассигасу о! 1Ье япш1а6оп опе вйои!д Ье саге!и! япсе 1Ье "гпеавигесГ' с1епя6ев аге по1 вагпр1ес1 !пдерепйепйу: йа евбгпа6щ 1Ье в1ап6аг6 с)еч(абопв о! 1Ье гевийв опе вйои!Й га(се 6ив !п1о ассошй (1Ыв авресг (в бйвсиввед ш гпоге де!ай (п Аррепб(х А о! [205[).
С1ове 1о бйе сп6са1 ро!п1, Ьогчечег, й (в ровяЫе 1Ьаг 1Ье Ьохев сопбпиоив1у сйап8е "16епйГу" диг(п8 а япш!а6оп, 1п Р!8иге 8.б бйе ечо1ибоп о! 1Ье с1епвйу гп висЬ а ялш1абоп с1ове 1о 1Ье сп6са1 ро1п1 !в айова п. 1п висЬ а вув1еш, 1Ье ачега8е с1епвйу ш апу опе о! 1Ье пчо Ьохев гч(1! 1епс1 1о 1Ье очега11 6епв(Гу (Ь!/У).
1п 1Ьове с(гсшпв1апсев, й 1в гпоге сопчешепг 1о сопвггис1 а Ывго8гагп о! 1Ье ргоЬаЫ!йу с1епя1у Р(р) 1о оЬвегче а депвйу р (п ейЬег Ьох. Ечеп и'Ьеп 1Ье Ьохев сйап8е 16еп61у 6игш8 1Ье вшш1абоп, 1Ье шах1гпа о! Р(р) аге в611 гчеП сне!1пед. Апб, ав вЬоъчп ш Аррепсйх Н, С тврЕег 8.
Т)те СЙЬв Епвет)т!е 2!6 о.в о.в а О.4 0.2 о.о 0 10000 20000 30000 40000 ВОООО !4ауб 0.2 0.4 О.В Р 0.0 Р18иге 8.6: Оепв)ту ш Ейе тсчо Ьохев Ы а СЕЬЬв епветпЫе япш!айоп с1ове 10 ЕЬе сп6са1 тетпрега1иге. ТЬе 1ей Е!8иге вЬои в 1Ье ечо!ийоп оЕ ЕЬе депя1у оЕ йте тсчо Ьохев дипел а япш1апоп. ТЬе г18ЬЕ ййиге 8!чев Ейе соггевропд)п8 ргоЬаЬЕ61у с1епя1у.
ТЬе яиш1а6опв иеге регЕоппес1 оп а Е.еппагд-Еопев йиЫ и 6Ь М = 256 а1 Т = 1.30. ш йте 1Ьеппос1упатпк !!тп!1, 1Ье ти о тпахапа оЕ Р(р) соттевропд то соех)вт!п8 чарог апд !!с)и!д депяйев, ехсер1 ргес!ве!у а1 Ейе с66са1 роЫ1. (Рог а с1)всивв!оп оЕ йте сп6са! ЬеЬач)ог оЕ Р(р), вее йте аг6с1е Ьу А1!еп апд Тйдев1еу [41]) Весаиве Р ! р) Ев оЫа!пес1 Ьу ваптр!!п8 ЕЬе депя1у !п Ьо1Ь Ьохев, 1Ье геви11в аге по1 тпйиепсес1 тчЬеп йте Ьохев сЬапйе Ыеп61у. 1п Р!8иге 8.6 ап ехатпр1е оЕ висЬ а с1епвйу сйвтпЬибоп 1в вЬотчп.
!и 66в раг6си1ат ехаптр!е, йте япш1а6оп итав сагпед оШ тайтес с1ове 1о йте спйса1 рош1. ЕЕпдег ЕЬове сопд16опв, йте тптегрге1айоп оЕ йте депвйу Ейвтойгатп тв сотпрйсатес1 Ьесаиве ЕптегЕасев тпау Еопп Еп ЬотЬ Ьохев. Ав а сопвесртепсе, 1Ьгее реа1св аге оЬвегчес1; 1Ье Ьчо оиввЫе реа1св соггевропс1 то 1Ье соех!0608 !!с)иЫ апд йав рЬаве. А ятпр1е тподе1 йта1ассоиптв Еог ЕЬе ех!01епсе оЕ ЕЬе пшЫ!е реа1с !в д!всиввед тп )148). Ое1епп!п1п8 1Ье Спйса1 Ро1п1 С1ове 1о Ейе сй6са1 рош1, ЕЬе Егее епегйу аввоста)ед сч11Ь йте 1оппабоп оЕ 1Ье !1с!иЫ-чарог тп1егЕасе Ьесотпев чету япа11. Ав а сопвес!иепсе, йте репа!Еу оп 1Ье сгеайоп оЕ ап ЫтегЕасе !п ейЬег Ьох Ьесотпев япа!1, и Ь11е 1Ье Еоппайоп оЕ висЬ тптегЕасев !в еп1горка11у ЕачогаЫе.
Рог йив геавоп, !ивт Ье!ои 1Ье спйса1 ротп1, чарог-!!с)и!д соех!01епсе сап по 1опйег Ье оЬвегчед тп а С1ЬЬв епветпЫе япш1а6оп 1148). ТЬегеЕоге, ЕЬе Ы8Ьев1 1етпрегаШге а1 и ЫсЬ ЕЬе соех!втепсе сап Ье оЬвегчед !в по1 а ргорег евйтпа1е оЕ йте спйса1 Еетпрегашге оЕ ЕЬе вув1епь То евбтпа1е ЕЬе сгЕйса1 1етпрега1иге, 1Ье геви11в 8.3 ЛЕоп!е Саг(о Ят и!а!тот 2!7 сап Ье ййе6 !о !Ье 1аи оЕ гес6!тпеаг с1!атпе!егв [206]: (8.3.6) 2 = р, + А(Т вЂ” Т,), и Ьеге рт(рц ) !в !Ье с1епя!у оЕ йе Ьс(и(6 (Вав) рЬаве, р, !Ье сп6са1 с1епя!у, апд Т, йе сп6са! !епърега!иге.
Риг!Ьеппоге, !Ье !етпрегагиге берепдепсе оЕ !Ье 6епягу Вййегепсе оЕ !Ье соех(вбп8 РЬавев 1в ййед !о а всайп8!аъч [207] р, — р, = В(т — т,)Р, (8.3.7) иЬеге (3 !в !Ье сп6са1 ехропепгт (Еог ГЬгее-6ппепяопа! вувгепъв (3 0.32 апс1 Еог !ъчо-с1ипепяопа1 вув!етпв В = О.! 25 [207]). А апс1 В 6ереп6 оп ЕЬе вув!етп апд аге оЫатпес1 Еготп !Ье й!. ТЬеве ес!иа6опв вЬои!6 Ье ивес1 и ИЬ саге.
8!псйу вреа(с)п8, ЕЬеу саппо! Ье ивес1 Еог а япш1а6оп оЕ а Е!пИе вув!епъ. ТЬе теавоп Ев ЕЬаг, а! йе сп6са1 ро!пЬ йе согге1а6оп 1еп8!Ь йа! тпеавигев !Ье враба1 ех!еп! оЕ вроп!апеоив с1епя!у Виссиайопв 6!чег8ев. 1п а ВпИе вув!епъ, Ьои ечег, ЕЬеве Нисгиа6опв аге сопв!гайес1 Ьу йе в!ве оЕ ЕЬе япш1абоп Ьох. 1Е ъче вирргевв 1оп8-гап8е Вис!иа6опв, ъче Ы Еас! аге пюбе1Ы8 а с1авяса! вувгепь, и ЫсЬ Ьав пъеап Вел спбса! ехропепгв.
Хе !Ьеге(оте сап ехрес! Ео оЬвегче а стоввочег !епърега!иге; Ье1оъч ГЫв Гетпрега!иге ъче ватпр!е а11 ге1ечап! Лис!иайопв апд ъче ехрес! !о оЪвегъге попс1авв(са! ЬеЬачюг. АЬоче !Ь(в !епърегаитге и е ехрес! с1авяса1 ЬеЬачюг. ТЬе сговвочет !етпрега!иге ъч(Б дерепс1 оп йе Рйпс1 оЕ епветпЫе ивед Еп йе япш1а6оп. Рог 6ъе 1.еппагс1-!опев Ли[6 Ы !Ьгее апс1 !и о 61пъепв!опв йе йпйе-в!ге еЕЕессв Еог !Ье С(ЬЬв епветпЫе Ьаче Ьееп апа1увед Ьу Рапа8!о!орои1ов [208] (вее Ехатпр1е 4). ТЬе гевийв оЕ !Ь[в в!ис!у 1пййса!е йа! Еог оЕЕ-!а!6се вувсепъв й(в сговвочег !епърегаитге Ы чету Йове !о йе спбса1 !епърега!иге. ТЫв ви8- ВевЕв йа1, Еог аррИсабопв Ы ъчЫсЬ ъче и ап! !о оЬ!ат ап ев6тпа!е оЕ !Ье сп1- 1са1 !етпрега!иге, И !в ваЕе !о иве есрта6опв (8.3.6) апд (8.3.7).
1п савев ъчЬеге ВЫЕе-вяе еЕЕес!в аге печет!Ье1евв йои8Ы го Ье в!8п(йсапг, И (в а1и аув ровяЫе !о регЕопп вотпе япш!а6опв ияп8 сййегеп! вув!етп в(кев (аИЬои8Ь И веетпв па!ига1 !о регЕопп якЬ асЫЬйопа1 япш1а6опв оп 1аг8ег вув!ептв, ап евйпъа!е оЕ !Ье ппрог!апсе оЕ ЕЫИе-яке ейесув сап ията11у Ье оЬ!а!пес! и ИЬ тписЬ 1евв ейогс Еготп япш1абопв оп япа1!ег вув!епъв). ОЕ соигве, й опе !в !п!егев!е6 врес(Е(са1!у иъ Впйе-в!ке ейесгв ог гп ЕЬе ассига!е с1е!епп(пабоп оЕ спбса1 ехропепгв ЕЬеп опе Ьав !о Ье пюге сагейй апс1 а ргорег ЕЫИе-яве всаЬп8 апа1уяв вЬоиЫ Ье регЕоппес1 (вее, Еог ехапър1е, йе ъчог1с оЕ Кочете е1 а1.
[99, 101,209] апд !й11161п8 ап6 Вгисе [100!). Рог висЬ са!си!а6опв, йе С1ЬЬв епветпЫе !есЬп!с(ие (в по! рагбси1аг1у и е11 вийес1. гяпет!у ареа1спгя !!ге пае о! а аса!пъВ 1аъч пот!с попе1ааа!са1 епг!са! ехропепта !а по! сопиагеп! пой !!ге пае от !аъч о! гееи1гпеаг гт!апъегега. Ноъчечег, ъч!!тгтп 1!ге асепгагу от 1!ге аппп1аиопа, с!еч!а!!опа !гога Г!ге 1аъч о! геси1гпеаг о!апъегега ии!! Ье г$!!!!гп!! Го оваегче.
218 СИггрйг 8. Т)ге С~ЬЬя ЕпяетЫе Ехагпр1е 4 (Е(п(1е-5(хе Еггесгз (п 1Ье С(ЬЬз ЕпвепгЫе) Мов1 6(ЬЬв епвегпЫе в!п1и!а1!опв аге рег(огпгеб оп ге(абче(у вйаИ зуз1егпв (54 < Ы < 500). Опе йеге1оге аои)б ехрес1 1о вее з(цпИ(сап1 1(п(1е-в)ге е((есгз, (п раг1(си(аг, с(озе 1о йе спбса! ро(п1, (пбееб, !п в(ййабопв о1 а вуз1ей о1 100 )з(пц вр(пв оп а (а($(се,' рпаве соех(в1епсе $в оЬвегчеб а1 1егпрега1игев ав гписЬ ав 25% аЬоче йе сгйса$1егпрега1иге о1 йе $п- 1!п)1е вув1еп1.
(п соп1гав1 1о апа1 (в 1оипб й (айсе цавев, йе Игв1 ЕИЬЬз епзеп1Ые в1исИев о1 йе рЬазе сИацгагп о1 йв $ еппагб-,)опав 1(ий (!п 1ао апб йгее гИгпепзюпв) [52,94, 147, 148) б(б по1 впоа в(цпйсап1 ИпИе-зые е((ес1в. ТЫз вгпйпц с$йегепсе а(й йе (айсе гпобе(в пю1!ча1еб Моп апб В(пбег [210) 1о 1пчевбца1в йе Ип((е-в(ге е((ес1з (п йе О(ЬЬв епввйЫе 1ог йе 1ао-б(гпепзюпа( (з(пц пюбе( (п бе1аИ. Рог йе Ьчо-б(гпепз(опа! (в(пц гпос(е( йе сгйса! ехропепгв апб сгйса(!ейрега1иге аге Ипоап ехас1(у. Моп апб В1пбег с$е1еггп(пеб 1ог чаг(оив зув1егп выев $. йе огбег рагайе1ег Мс(Т) (вее ециа1(оп (8.3.7)): М (Т)=Р( ) Р'=($ — ТУТ,)п, Рс апеге рг(Т) 1в йв бепзИу о1 йе Ицйб рпаве, р, апб Т, аге йе сгйса! бепвИу апб 1егпрега1иге, гезресбче(у, апб Д (з йе сгШса( ехропеп1.
ТЬе гези(1в о1 йе з(гпи(а1(опв о1 Моп апб В(пбег аге зЬоап Ш Р(циге 8.7, (п вЫсЬ йе огбег рагагпе1ег Мг (Т) (в р(о$(еб аз М„~~ (Т) чегзиз ТггТ,. ЗисЬ а р(о1 о1 йе огбег рагагпе1ег аИоаз из 1о бе1еггй пе йе е((ес1(че сгйса( ехропеп1 о1 йе вуз1ей. $1!Ье вув1еп1 Ьепачез с!азв(саИу, 1Ье сгйса( ехропеп1 Ьав йе п1еап Ией ча!ие ф = $(2 апб ае аоий ехрес! а (йеаг ЬеЬач(ог о1 М'„(Т). Оп йе о1Ьег Ьапб, И йе вуз1ей вЬоав попс(азв(са! ЬеЬач!ог, а(й ехропеп1 8 = $/8, ае ччои!б ехрес1 а з1га(дй Ипе 1ог Мз(Т).
Е!диге 8.7 вЬоав 1Ьа1, ааау 1гогп йе сг(Иса! ро!п1, йе 1егпрега1иге берепбепсе о1 йе огбег рагагпе1вг (в Ьев1 безспЬеб а)й ап ехропеп1 5 = (гг8. С!овег 1о йе сгИ(са( ро(п1, йе п1еап Ие!б ехропеп1 5 = )гг2 И1в 1Ье ба1а Ье((ег. ТЬ(з ЬеЬачюг Ш аз ехрес1еб. Ааау (гогп йе сгйса! ро(п1 йе вуз1ей сап ассогпп1оба1е аИ ге!ечап1 Иис1иа1(опв апб ехЫЬИв попс(азв(са! ЬеЬачюг. Ви1 с!ове 1о йе сгйса! ро1п1 йе вув1еп1 (в 1оо вгпаИ 1о ассойгпоба1е аИ Яисйабопв апб, ав а сопвециепсе, п1еап 1(е(б ЬеЬачюг (в оЬвегчеб. (п абсй(оп, Р(диге 8.7 зЬоаз йа1 ае вИИ сап оЬвегче чарог-Иций соех1в1епсе а1 1еп1- рега1игев 20% аЬоче йе сгИ!са! 1ейрега1иге о( йе (пИп(1е вув1еп1, вЫсЬ !п1рИез з(цп(Исап1 1(п(1е-з!ке е((ес1з.
ТЬв в1ибу о( Моп апб В(пбег зпоччв йа1, (п а (айсе йог(е! о1 а Ии(б, 1(п(1е-з(ге е((ес1з оп йе Ицйб-чарог соех1з1епсе сигче аге чегу ргопоипсеб. Ь 1з (гпрог(ап1 1о по1е йа1, )п й(в (а($(се чегзюп о1 йе 8(ЬЬв епзегпЫе, ае бо по1 спапце йе чо(игпе апб йеге(оге 1еаег Иис1иа1юпз аге розв1Ые йап 1п йе о((-(айсе чегвюп. гтгге 1ялз гпог1е! 1г ецшг'а!епг го а!а1ггсе-хая гпогге! ог а зпш.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
