Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 41
Текст из файла (страница 41)
тгге 1апег пгпгге1 а иге гггпр!ег1 ШаГ ехгг1Ь11г а 1!ггпггг-г'прог 1гапг1Ггпп. гго С)гаргег 8. ТЕге С!Ь!Ув йпветИе 0.6 ! — 0.4 0.2 о.о 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00 1.05 тет, г!8иге 8.8: Бп!Ее-в!яе ейесгв Еип ЕЬе йг(и!б-чарог соех!вгепсе сигче оЕ йе 1ьо-б!гпепв!опа! Ееппагб-)спев йи[б (1гипсагеб рогеп6а! г, = 5.0о) Ыиг1- !еб Ьу С!ЬЬв епвегпЫе випи!а6оп. ТЬе оп!ег рагагпегег )ч( соггевропбв 1о 1Ье бепвйу б!ЕЕегепсе Ьепчееп 1Ье соех!вйпй!!с(и!б апб чарог рЬавев. ТЬе ййиге вйои в )ч(„~~ (Т ) чегвив ТГТ, Еог чапоив вув1егп ылев !..
Т, !в ЕЬе ев6- гпагеб сп6са1 Еетрега1иге Еог йе шйпйе вувгегп (Т, = 0.497 ~ 0.003). ТЬе в!гпи!айоп бага аге га!сеп !гога [208[. Рог йе 1пгее-б[пгепв(опа! (.еппагбИопез ПЫб Рападю1орои!ов сПб по1 оЬвегче а сгоззочег !гого !зйд-!Пге 1о гпеап Пе!б Ьепач[ог [и йе 1егпрега1иге гед(гпе йа1 сои!б Ье з1игйеб сопчеп)еп1!у (и йе С(ЬЬз епвегпЫе (Т < 0.98Т,).
А(во Еог Пг(и(б-Пс(и!б ег(иП(Ьг!а Еог йе зс(иаге гчеП Иаб, йесЫ апб Рапацю1ороЫов [211) апб бе М!дие! ег а!. [212] б)б по1 оЬвегче висп а сгоззочег. Могеочег, Еог йе йгее-б!гпепвюпа! (.еппагб-,>спев Е!Ыб, 16е Е[п(1е-з!ге ейесгв гчеге педПц!Ые ачгау Егогп Т, апб чегу вгпаП с!озе 1о Т,. 8.4 АРР11Са6ОП8 ТЬе СЕЬЬв епвегпЫе гесйпн!ие Ьав Ьееп ивеб 1о вгибу ЕЬе рйаве ЬеЬачюг оЕ а чапе!у оЕ вувгегпв. ТЬе геви!Ы оЕ баеве ыгпи!айопв аге геч(еччеб !и [201,213,214[.
Неге и е б!всивв а Ееъч арр1!сабопв оЕ 1Ье С!ЬЬв епвегпЫе Еог гчЫсЬ ЕЬе а!8опйгп бй(егв в!8гййсапйу Егогп йе опе с1евспЬес1 й весйоп 8.3.4. Ехапгр!е 5 (!Зепве Ыг!и!бв) А1 Ыцй бепвй!ев, йе пигпЬег оЕ ехспапце в1ерз сап Ьесогпе чету !агце апб йе в!гпи!а1!оп гецЫгез а з!цпП!сап1 агпоип1 о! СРО 1!гпе. ТЫз ргоЫегп оссигз а[во !п сопчеп1!опа! цгапб-сапоп(са! Моп1е Саг)о в!гпи!а1[опв. 'чаг(сиз 8.4 Арр(1са1$оия 221 тейобв, вЫсЬ аге ивес$1о ехСепб в!гпи!а1юпв Сп йе дгапс$-сапоп1са! епвегпЫе 1о Ыдпег бепвШев, сап а1во Ье ивес$ $п йе 48$ЬЬв епвепСЫе.
Ап ехагпр1е о1 висЬ а Сеспп14$ие )в йе во-сапеб ехс)ибеб чо1игпе тар ватр$$пд. ТЫв Сеспп)с$ие, Ьавес$ оп йе к$еав о1 Оедг$с$1 ег а). [215] апс$ Меле! [1 11], Ьаз Ьееп аррПеб 1о йе 61ЬЬв епветЫе Ьу 81ар1е1оп апб Рапад$оСорои1ов [218]. Ве1оге са!си1а11пд йе епегду о1 йе раг11с1е йа1 Ьав 1о Ье )пвегсес$, а тар )в п1абе о1 йе гесе1ч1пд виЬвувСет, Ьу сйчкПпд й1в виЬвув1ет 1п1о згпа)! Ьохев 1Ьа1 сап соп1а)п а1 тов1 опе рагбс!е. ЕасЬ Ьох сагпев а )аЬе! йа1 $пб1са1ев ччпейег $1 1в егпр1у ог соп1а1пз а рагбс1е.
ТЫв п1ар сап йеп Ье ивеб ав а )оокир 1аЫе 1о спес31 ччпеСЬег йеге 3в "зрасе" Сог йе рагС1с1е 1о Ье )пвегсес$. Н зисЬ а зрасе Св по1 ачапаЫе, йе 1г1а$ сопдцига11оп сап Ье ге!ес1еб )ттеспа1е$у. ууЬеп из1пц йе ехс1ибес$-чо1игпе гпар, воп1е аббйопа! ЬооККеер)пд Сз пеебес$1о диагап1ее бе1а)$еб Ьа$апсе (вее [111] 1ог Сигйег бе1ацв). Ехатр)е 6 (Ро)аг апб Сои[с Р)шбв) Весаизе о1 йе 1опд гапде о1 1Ье сПро1аг апб СоЫотЫс Сп1егасПопв, йе сйро$аг апб Сои!отЬ)с ро1еп11а! саппо1 зппр1у Ье 1гипса1ес$.
Врес1а!1есЬ- п3с$иез, висЬ ав йе Ечга)б вип1гпа1юп ог геасСюп Пе$б (вее СЬарСег 12.1), паче Ьееп бече)ореб 1о СаКе 1п1о ассоип1 йе Сопд-гапде па1иге о1 йе ро1еп11а1 Сп а вппи!а1юп. А в)гпр$е Сгипса11оп о1 1опц-гапце Сп1егпю)еси$аг 1п1егас11опз а1 Ьа$1 йе Ьох с$1агпеСег сап Сеаб Со ап 1псоггес1 езйпа1е о1 йе рпаве соех!зСепсе сигче. Сп абб$1юп 1о йе 1гипсабоп о1 с$$ро1аг ог Сои$огпЬ )п1егасСюпв печег Ье$пд ас$т$звСЫе, йеге Св а ргоЫет И йе ро1еп13а1 $в 1гипса1еб а1 ЬаИ йе б1ате1ег о1 йе репоспс Ьох. Ав йе в)пе о1 йе вппи!а1юп Ьох 1$иссиа1ев биг1пд йе зппйаПоп, йе е((ес11че ро1епба! 1в а!во спапд)пд.
Аз а сопвесСиепсе, а рапдс$е 1п а Сагде вппйа1юп Ьох 1ее!в а чету б)С(егеп1 )п1егас11оп ро1епПа! йап а рагдс!е 1п а згпаП Ьох. ТЬе гезЫ1 1в йа1 а 61ЬЬв епвепСЫе з1гпи1а1юп ччССЬ вппи!абоп Ьохез о( б$$(егеп1 заев гпау 1$пб аррагеп1 рпаве соех$в1епсе ЬеСчгееп 1ччо вув1епСв йа1 аге бевсг!Ьеб Ьу б11- Фегвп1 росеп1$а!в. 1п 1ас1, 1Ыз ргоЫет 1в поС СптпСеб 1о Сои1отЬ ог с$)ро!аг СпСегас1юпв. Ечеп 1ог йе ге!абче1у впогС-гапде ~еппагб-,)спев ро1еп11а1, йе рпаве спадгап1 1в негу зепзйче Со йе бе1а1!з о1 йе 1гипса1юп о1 йе ро1епПа! (вее вес1юп 3.2.2). Ап ехатр1е о1 ап арр$$сабоп о1 1Ье 61ЬЬв епвегпЫе Сеспп14)ие 1о а 1$и1б ччССЬ СоЫогпЬ Сп1егас1юпз Св йе в1ибу Ьу Рапад$оСороиСоз [21Т] о1 а з$тр)е тобе! 1ог ап юп1с зо)иС)оп, пате!у„йе гев1псСес$ рпгпШче тос$е1.' ТЬе евбта1е о1 1Ье Соса1юп о1 йе сгШса$ ро1п1 1Ьа1 1опоччв Сгоп1 1Ыз вппи!а11оп б$((егер арргес1аЫу 1гот ап еаг1$ег евпгпа1е [188„218] оЫа$пес$ Ьу Сгипса11пд 1Ье Сои$отЬ ро1епда1 а1 Ьад йе Ьох сПагпе1ег.
уупеп 1Ье Ечча1с$ пи тппа1$оп те1Ьос$ )в ивеб 1о ассоип1 Сог Сои1отЬ ог с$$ро1аг )пСегас1юпв, йеп 1Ье вувСет в1пе берепбепсе о1 йе гези$1в о1 а 6$ЬЬз епветЫе в1пСЫаСюп Сз ивиапу сСи)1е впСаП. Висп пгеаК вув1еп1 зые 4ТСге геагпсгед рппп11ее тоде! З а Сгагд-гоге рогепоа1 агПП а ро1пг с3гагее. 222 Отаргег 8. ТКе СанЬ[в ЕпиетЫе берепбепсе, 1ог |пз1апсе, чгав 1оипб |и а 6$ЬЬв епвегпЫе в|тШа1юп о1 йе $$цйб-чарог 1гапв|1юп $п а 81осхп|ауег 1$и[б5 [219,220]. |п 1пе саве о1 а с|ове|у ге$а1еб вув1ет, йе б[ро$аг Ьагб-врпеге Ии[б, йе 6$ЬЬв епвегпЫе в|ти|а1$опв паче ечеп геви|1еб |и печг $пз[дтв |п1о ап о|б ргоЫегп, пате|у, йе |оса1|оп о1 йе $|ци|с$-чарог сп1$са| ро|п1.
А1 1|гв1 з$9Ы, пой|пд зееп|в 1о Ье врес$а| аЬои1 1пе !|цгпб-чарог 1гапвШоп $п йе б|ро|аг Ьагб-врпеге 1$Шб. Ав йе ог|еп1а1$опа|$у ачегадеб |п1егас1юп Ье1|чееп 1ччо б[ро)ез гезийв $п а чап бег Ччаа|з-$Ше 1/~' а11гас1$оп, бе Оеппез апб Р|псиз соп]ес1игеб йа1 йе чарог-$$цйб соех|в1епсе ччоШб Ье в|гп|!аг 1о йа1 о1 а сопчеп1$опа! чап бег Чуаа[в Ии|б [221]. Ка|$Ктапоч [222] ивеб |Ыв соп)ес|иге 1о ев1$та1е йе сгШса! ро|п1.
Моге ворЫв1$са1еб Ици|б-в1а1е йеог|ез [223] даче циаШа1$че|у в$пд|аг [йоидп циапйабче|у с$йегеп1) геви|1в. Апб, |пбееб, еаг|у сопв|ап1 Н, ч',Т Моп1е Саг!о в|тта1юпв о1 Мд ег а$. [224] 1оипб еч|бепсе 1ог висп $$ци[б-чарог соех|в1епсе, виррогдпд йе йеогебса! ргеб|сбопв о1 йе ех|в1епсе о1 $$ци)б-чарог соех|з1епсе |п а б3ро[аг Ьагбзрпеге 1| иШ. Ноччечег, тоге гесеп1 в|ти|абопв 1оипб по еч|бепсе 1ог а $|цаб-чарог 1гапзШоп [225,226]. То Ье пюге ргес|ве, йеве в|ти|а1юпз 1оипб по ечШепсе 1ог $3ци3б-чарог соех|з1епсе |п йе 1етрега1иге гапде ргеб[с1еб Ьу йе с$йегеп1 йеог|ев.
Ечеп а1 йе |оччев1 1етрега|игез йа1 сои|б Ье в1иб$еб, $|цаб-чарог соех$в|епсе вав по1 оЬвегчеб. Йайег, |1 ччаз 1оипб йа1 а1 !очч 1етрега|игез йе б$ро!ез а$$дп позе 1о 1а$$ апб 1опп спа)пв [226,227]. Тпезе спа$пв таКе И чегу сИШсиИ 1о ециШЬга1е йе зуз1ет. Непсе, И Ьесотев сИШси$1 1о б|з1$пдазп Ье1чгееп 1ччо ровв|Ы|Шев: е|йег йе вуз1егп |з $п а йегп|обупагп|саПу з1аЫе, Ьогподепеоиз рпазе ог йе зув1ет ччойб $$Ке 1о рпаве верага1е |п1о а $$циШ рпаве апб а чарог рпаве, Ьи1 й|з рпаве верага1$оп Ш Шпеиса||у $пп)Ь$1еб. |п е)йег сазе, йе вппйа1$опв впочг 1па1 йе йеоге1|са| бевспрбоп о1 йе Ицйб-чарог 1гапзШоп |и а б3ро[аг Ьагб-зрпеге Иаб пеебз 1о Ье геч|веб. Сатр ег а$.
[226] паче рег1огтеб ех1епз|че [НРТ апб 1Ч'чТ) Моп1е Саг|о з|гпи|а1юпв 1о бе1еггп|пе йе ециа1юп-о1-в1а1е о1 йе б[ро[аг Ьагб-зрпеге 1$аб. Тпезе в|гпи|а1юпв виддез1 йа1, $п йе б)ро|аг Ьагб-врпеге зув1ет, йеге $з а рпазе 1гапзШоп Ье$ччееп а б$$и1е апб а пюге сопсеп1га1еб $во1гор$с Ии|б рпаве.
Вой рпазев арреаг 1о сопв|в1 о1 а пе1ччогК о1 спа)пв о1 б[ро)аг то[еси[ез. А ровв|Ые ехр|апа1юп 1ог йе оссиггепсе о1 1Ыв рпаве 1гапзШоп, й 1еппз о1 а бе[ес1-$пбисеб сгШса| рпаве верага|юп, ччаз зиддев1еб Ьу Т$ив1у апб Ва1гап [229]. А поппа! $|цйб-дав 1гапвШоп $в бг[чеп Ьу 1пе $зо1гор$с аддгеда|юп о1 раг1$с|ев. ТЫв сопчепИопа| п|еспап|вп| Ш аЬвеп1 |п б[ро!аг Ьагб зрпегев Ьесаизе И $в ргеетр1еб Ьу спа[п 1огтабоп. |п йе |апдиаде о1 ге1.
[229], йе 1ччо соех[з1$пд рпавев о1 йе б)ро[аг Ьагб-зрпеге ИШб сап Ье йоидЫ о1 ав а б$$иге дав о1 спа)п епбз апб а Ь|дп-бепз$1у Ицйб о1 спа|п ЬгапсЫпд ро|п1з. Тпе 1оппабоп о1 ЬгапсЫпд ро|п1в $п йе б[ро)аг спа)пв сов1в еп1гору Ьи1 $очгегв йе епегду. ~Т||е Вгос1апауег ро|еп||а! З а |.еппаЫ-$опев ро|еп||а! р!ы а розг 4|ро!е.
8.5 Яиеяг(оия апб Ехегс(яея 223 ууп)сп о! йе (чго !ас1огв богп1па1ев берепбв оп йе бепв11у о! йе !1и1б. Еог бе1а1!в, чче ге(ег йе геабег 1о ге!. [229]. Ехатр)е 7 (М!х(ихея) Ап 1трог1ап1 арр11са11оп о! йе С)ЬЬв епветЫе 1еспп!с(ие 1в йе вппи!а1юп о! йе рпаве Ьепач(ог о! т(х1игев (вее, е.д., [147,230,231]). Опе о! йе гпа1п ргоЫетв 1п в(ибу)пд 3к(и)б-11$(и)б рпаве соех)в(епсе )в йа1 Ьой рпавев аге ивиаПу г(иде бепве.
31 )в б1((!си!1 1пеге!оге 1о ехспапде рагбс!ев Ье(ччееп йе (ччо рпавев. ТЬ$в ргоЫегп )в гпоге вегюив !ог йе!агдег о! 1пе (ччо врес1ев. Еог(ипа1е1у, 6 1в по1 песеввагу 1о саггу ои1 висп ехспапдев !ог а!! врес1ев, 1о 1трове ес(иа($1у о( йе спегп1са$ ро1епба1в (п йе соех1в1$пд рпавев. 11 )в ви(()с(еп1 йа1 йе спет)са) ро1еп11а! о! оп1у опе о! йе сотропеп1в, 1аЬе! 1, $в ес(иа(1п Ьой рпавев. Еог 1пе ойег сотропеп1в, 3, чче $трове йа1 и; — )гг впои(б Ье ес(иа( $п йе 1ччо рпавев.
0$ соигве, й)в $гпрйев йа1, ччпеп $г; (В йа Вате 1п Ьой рпавев, йеп во аге а$! и;. Ноччечег, йе сопб$1)оп йа1 гг) — Ра $В Ехеб )в тис$1 ЕаВ1ег (о 1трове 1п а в)ти1а1)оп. (п ргасбсе, й)в $в асЫечеб Ьу рег(опп(пд Моп1е Саг3о (г$а1 гпочев )п ччп)сп спапде 1в а((етр1еб оп йе к$епйу о! а рагбс!е (е.д., !гот 1 1о 3). Тпе 1гпровеб спегп)са1: ро1епба( б)$(егепсе бе1еггп1пев йе ассер1апсе ргоЬаЬ311(у о! висп 1г)а! точев. ТЫв арргоасп ччав $1гв1 арр11ес$1о С)ЬЬв епвегпЫе в1гпйа1юп о! т)х1игев Ьу Рапад1о1орои(ов [232].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
