Кричевский И.Р. Понятия и основы термодинамики (1185131), страница 88
Текст из файла (страница 88)
АН СССР, 1959. В книге П. И. Вальдена !101 излогкен первоначальный период истории изучения растворов, но вопросы термодинамики растворов освещены крайне мало. Имя Гиббса даже ие упоминается (1). Книга Ю. И. Соловьева ие имеет этого недостатка. 12. Соловьев Ю. И., Очерки по истории физической химии, Изд.
«Наука», 1964. 13. В!а 3 бе п СЬ., О!е Оеье1хе йег БеЬегйаВппй ппй ОеВйегрипщьегп!ейгьйипй, Хчге( АЬЬзпй!ппйеп (1788), Оь!тча!й'з К!аьь!Ьаг йег ехай!еп Вг(ьзепзсйа(!еп, № 56, Ее!рь!3, 1894. 14. й 0 й о г(1 Рг., Апп. РЬуз. СЬев., 114, 63 (1861). Статья — «О замерзании воды нз растворов солей». 15. Ое С о р р е 1, Апп.
С!Вв, РЬуь., [4), 25, 502 (1872). Статья — «Исследования по температуре замерзания соленых растворов». В первом сообщении де Копне — «Исследования по температуре замерзания солевых растворов» приведена литература и освещена история вопроса по изучению температуры эамерзайия (водных) растворов. О е С о р р е 1, Апп. СЬпп. РЬуз., [4), 23, 366 (1871) . 16. Ое Сарре 1, Апп. СЬпп. РЬуь., [4), 26, 98 (1872). Статья — «Исследования по температуре замерзания соленых растворов» (третье сообщение). 17.
К а оп!1 Р. М., Сгуоьсор1е, Райк, 1901. В этой книге приведен список всех (87) научных работ Рауля. 18. О опсе1 У., ТесЬпк(пеь Мойегпез е( Арр!гса(!опз йе !а Сгуове1пе, Раг!з, 1959. 19. Кричевский И, Р., Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях, изд. 2-е, Госхимиздат, 1952. 20. Дальтон Д., Сборник работ по атомистике иод ред. В, М. Кедрова, ГОНТИ, 1940.
21. К а о п(1 Р. М., Топогпе1г!е, Раг!з, 1900. 22. % 61 ! п е г А., Апп. РЬуз. СЬегп., 105, 75 (1858). Статья — «Опыты по упругости пара иад растворами смеси солей». 23. Вг0!!пег А., Апп. РЬуь. СЬев., 1!О, 564 (1860). Статья — «Опыты по упругости водяного пара над растворами солей, содержащих даду». 24. В![чае( 3. М., Реет бе ва п А. Р., 3. СЬегп.
Ей., 35, 240 (1958). Статья — «Смысл мольной доли». См. также: К!е11ег %. Р., ТЬе Мо!е Сопсер! !п СЬев)ь!гу, Нем Уогй— 1.опйоп, 1962, 25. 1. е ч«1ь О. Н., Л. Ав. СЬев. Зос., 30, 669 (1908). Статья — «Осмотнческое давление концентрированных растворов и законы совершенного раствора».
26. !)Г а ь Ь Ь и г п Е, у!г., Х. рЬуь. сЬегп., 74, 537 (1910), Статья — «Основной закон общей теории растворов» 27 дьюи с Д. Н., Рендалл М., Химическая термодинамика, ОНТИ, Химтеорет, 1936. 28. Рге бе пЬа 3еп К., 8 сЬп!хе (Ч., Х. РЬуь. СЬев., В, 43, 439 (1939).
Статья — «Построение теории растворов. П. Значение парциальных мольных величин в теории растворов». 29. Р г е й е п Ь а 3 е и К,, Х Е!ей(госЬев., 49, 61 (1943) . Статья — «Математическое н физическое значение парциальных мольных величин и вывод закона Дюгема — Маргулеса». 30. Р г е й е п Ь а де п К., Огппй)абеп Гйг йеп Ап1Ьап е!пег ТЬеопе йег отче!з(о(1- зуз(еве, Вег!!и, 1950.
31. КРичевский И. Р., КазаРновский Я. С., 7КФХ, 6, 1330 (1935) Статья — «Парциальные мольные величины в бесконечно разбавленном растворе». 32. Р!а иск М., Апп. РЬуз. СЬев., 32, 462 (1887). Статья — «О принцлпе возрастания энтропии». ЗЗ. П л а н к М., Термодинамика, ГИЗ, 1925. 34, Кричевский И. Р., Ильинская А А., ЖФХ, 19, 621 (1945), Статья — «Парциальные мольные объемы растворенных в' жидкостях газов (к термодинамике разбавленных раствооов неэлектролитов)».
См. также: Р о з е н А. М., ЖФХ, 43, 169 (1969). 26 Звк, хзз Статья — «О закономерностях разбавленных растворов неэлектролитов. 1. Область разбавленных растворов». Р о з е н А, М., ЖФХ, 43, 175 (1969) . Статья — «О закономерностях разбавленных растворов неэлектролитов П. Протяженность областей разбавленных, снльноразбавленных н бес. конечноразбавленных растворов». 35.
Х ар не д Г., Оуэн В., Физическая химия растворов электролитов, Издатинлит, 1952. 36. 81ач е гпт а п А. Л., чап 9 ап1е п Л. Н., йес. Тгач. сйпп. РаузВаз, 60, 76 (!941). Статья — «Энтропия жидких смесей, !. Теория закона Рауля». 37. Н а а з е й., М 0 и з(е г А., Я. рЬуз. СЬеш., 194, 253 (1950).
Статья — «К теории бесконечно разбавленного раствора». 38. 6 и 9 я е и Ь е1 ш Е, А., Л. РЬуз. СЬеш., 34, 1750 (1930) . Статья — «О законах разбавленных и идеальных растворов>. 39. Ш а х п а р о но в М. И., Усп. хим., 21, 1!54 (1952). В статье «О термодинамических свойствах идеальных и бесконечно разведенных растворов» приведена обширная литература по разбираемому вопросу.
40. 6!1! е яр ! е 1.. Л., Л. Аш. СЬеш. Бос., 47, 305 (!925). Статья — «Равновесное давление индивидуальных газов в смесях и закон действия масс для газов». 41. 611)е з р 1е Ь. Л., Л. Аш. СЬеш. 8ос., 48, 28 (!926). Статья — «Уравнение занона действия масс для сжатых газов с приложением к равновесным данным Габера».
42. Уап Ье гЬ ег и Ье 6., ВцН. Асад. йоу. Ве!9., С1азяе 5с!епсез [5), 14, 349 (1925); (5], 16, 94 (1930). Статья — «Вычисление летучестей в растворе». 43. й а о ц 11, й е с о ц г а, С. г., 110, 402 (1890), Статья — «Об упругости пара над раствором в уксусной кислоте». 44. Н а а з е й., Х.
Е1еМгосйеш., 56, 51 (1952). Статья — «Зависимость от концентрации термодинамических функций у разбавленных двойных растворов неэлектролитовж 45. В еа11!е Л. А„СЬеш. йеч., 44, 141 (1949). Статья — «Вычисление термодинамических свойств реальных газов и смесей реальных гааов». 46 Н !1д еЬга и д Л. Н., 5 со11 й., )., ТЬе 5о)пЬ|рйу о! Хоп-Е1ес1го!у1ез, Трдгд ЕдШоп, Ыеш Уогй, 1950. См. также: 5 с о 11 й. 1., Л.
СЬев. Ед., 30, 542 (1953), Статья — «Неноторые нерешенные проблемы жидкостей и растворов», Глава Х[]г ПОВЕДЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СИСТЕМ ВБЛИЗИ АБСОЛЮТНОГО НУЛЯ ТЕМПЕРАТУРЫ. ТРЕТЪЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ К концу Х1Х в. вопросы химического равновесия в газовых смесях стали приобретать важное практическое значение. Достаточно напомнить о проблеме связанного азота. Эти вопросы оказались побудительной причиной, приведшей к открытию Нернстом в 1906 г.
третьего начала термодинамики. Первоисточником являются работы Нериста и его сотрудников. Нернст об. обшил эти работы з своей книге [Ц. С 1906 г. по наше время дважды отчечался юбилей открытия третьего начала термодинамики; 25-летний и 50-летний. К этим юбилеям были написаны очень хорошие обзорные статьи [2 — 4]. Рекомендуем прочесть краткие, но содержательные и интересные монографии [5, 6]. Первая работа Нернста по третьему началу термодинамики была опубликована в !906 г.
Нернст был настолько уверен в ее значении, что заказал редакции журнала 300 (1) оттисков 13]. К столетию со дня рождения Нернста (1864 г.) были написаны статьи [7, 8]. По ним, а также по [91 можно ознакомиться с жизнью и научными работами Нернста *. Постановка проблемы Проблема возникла в связи с интегрированием уравнения (ХП, 107а): а1п К(Т) ЬН (Р 1, Т) ат йтз Изменение энтальпии при стандартной реакции ЬН -(Р = 1, Т) можно определить, проведя реакцию (нестатическим путем) в калориметре при данной температуре.
Поэтому говорят, что величина ХН (Р = 1, Т) принадлежит к разряду термических. Для интегрирования уравнения (Х1Ъ', 1) недостаточно знать ЬН при одной какой-нибудь температуре: в общем случае ЬНе » Нернст умер в !94! г. Краткий некролог написал Эйнштейн. «Короткие замечания Нернста во время докладов свидетельствовали о его поистине удивительном научном инстинкте в сочетании с полновластным знанием огромного фактического материала, всегда бывшего в его распоряжении. Вместе с этим Нернст отличался редким искусством в экспериментальной работе. Нернст не был ни националистом, нн милитаристом» [1О].
391 зависит от температуры. Об этом свидетельствует уравнение Кирхгоффа (Х! 1, 109а): [— ] =АССР (Р 1, Т) дЬН (Р 1, Т)1 0Т Для вычисления ЛСр, т. е. изменения теплоемкостн при стандартнбй реакции, надо определить в калориметре зависимость Ср от температуры для каждого из участников реакции. Поэтому и ЛСр~ принадлежит к разряду термических величин. Интегрируем уравнение (Х(Ч,2): ьн (Р 1, т) = ьн (Р 1, т О)+ ~ ьсг(Р 1, т) дт (х1ч,а) о Мы должны знать ЬН при одной какой-нибудь температуре и зависимость ЛСр от температуры вплоть,до абсолютного нуля. Тогда можно вычислить ЛНо(Р = 1, Т О) — изменение эитальпии при стандартной реакции при абсолютном нуле.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
