Диссертация (1155368), страница 15

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 15 страницаДиссертация (1155368) страница 152019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 15)

д.,J7,7a 3.4, J6,7 4.1, H-7), 2.82 (1H, д, J7,7a 3.4, H-7a), 2.81-2.75 (2H, м, NCH2CH2), 1.22 (3H, т,JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3); ЯМРС (150.9 МГц, CDCl3) 172.3, 170.3, 148.9, 147.6, 135.0, 134.8,13131.0, 120.5, 111.8, 111.2, 90.4, 80.2, 61.0, 55.8, 55.7, 51.3, 49.9, 46.5, 44.4, 33.3, 14.1; Массспектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 387 [M]+ (4), 165 (12), 164 (100), 151 (20), 149 (8), 99 (8), 81(58).Этиловый эфир (3aS*,6R*,7R*,7aR*)-6-метил-1-оксо-2-фенил1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (4e).

Белые тонкие иглы,8.6 г (46%), т. пл. 82-84 °С; [Найдено: C, 68.91; H, 6.02; N, 4.58; C18H19NO4 вычислено С, 68.99;H, 6.11; N, 4.47%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1720 (N-C=O), 1696 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3)7.57 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.32 (2H, т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.10 (1H, т, J 7.6, H-4 Ph), 6.55 и6.16 (2Н, два д, J4,5 5.5, H-5 и Н-4), 4.36 и 4.05 (2Н, два д, J3A,3B 11.7, H-3A, H-3B), 4.13-4.06 (2H,м, OCH2CH3), 3.18 (1H, д, J7,7a 3.4, H-7), 3.16 (1H, д, J7,7a 3.4, H-7a), 1.74 (3H, c, СН3), 1.22 (3H, т,JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3); ЯМР13С (150.9 MHz, CDCl3) 172.1, 170.6, 139.4, 138.6, 135.0, 129.0,124.9, 120.3, 89.6, 88.4, 61.2, 56.2, 52.5, 51.0, 18.5, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %):313 [M]+ (9), 186 (71), 95 (100), 77 (10), 43 (11).Метиловые эфиры 3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновых кислот 5.

Общая методика.Растворяют 2 г соответствующей кислоты 2 в 30 мл метанола, добавляют две капликонцентрированной H2SO4 и перемешивают 1-4 суток (контроль ТСХ). Затем выливают в 100мл воды, нейтрализуют водным раствором аммиака и экстрагируют ДХМ (3×50 мл).Объединённые органические вытяжки сушат безводным Na2SO4, и после отгонки растворителяполучают светло-коричневое масло, которое кристаллизуют в смеси Et2O-гексан. Чистые эфирыполучают после перекристаллизации из системы EtOAc/гексан.Метиловыйэфир(3aS*,6R*,7S*,7aR*)-2-бензил-1-оксо-1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (5c). Светло-жёлтое масло, 1.6 г(76%), Rf 0.46 (EtOAc/гексан 1:1); [Найдено: C, 68.16; H, 5.67; N, 4.79; C17H17NO4 вычислено С,10068.22; H, 5.72; N, 4.68%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1736 (O-C=O), 1688 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц,CDCl3) 7.34-7.24 (5Н, м, Ph), 6.45 (1H, д.

д, J4,5 6.2, J5,6 2.1, H-5), 6.42 (1H, д, J4,5 6.2, H-4), 5.17(1H, д, J5,6 2.1, H-6), 4.64 и 4.35 (2Н, два д, J NCH2A,NCH2B 15.1, NCH2), 3.80 и 3.63 (2Н, два д, J3A,3B11.7, H-3A, H-3В), 3.79 (3H, c, CO2СН3), 2.81 (1H, д, J7,7a 8.9, H-7), 2.75 (1H, д, J7,7a 8.9, H-7a);ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 172.2, 170.7, 136.8, 136.0, 135.4, 128.8, 127.9, 127.6, 88.5, 81.4, 52.1,51.1, 48.1, 46.7, 44.8; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 299 [M]+ (5), 240 (4), 218 (37), 208(32), 186 (26), 113 (100), 106 (26), 96 (43), 91 (62), 81 (61), 65 (15), 53 (23), 39 (8).Метиловыйэфир(3aS*,6R*,7S*,7aR*)-2-метил-1-оксо-1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновойкислоты(5d).Светло-бежевыймелкодисперсный порошок, 1.8 г (82%), т.

пл. 95-96 °C; [Найдено: C, 59.15; H, 5.83; N, 6.34;C11H13NO4 вычислено С, 59.19; H, 5.87; N, 6.27%]; ИК (KBr), ν, см-1: : 1746 (O-C=O), 1678 (NC=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 6.40 (1H, д, J4,5 5.9, H-4), 6.30 (1H, д. д, J4,5 5.9, J5,6 1.8, H-5),4.99 (1H, д, J5,6 1.8, H-6), 3.86 и 3.57 (1Н и 1Н, два д, J3A,3B 11.4, H-3A, H-3В), 3.60 (3H, c,CO2СН3), 2.73 (3H, c, NСН3), 2.64 (1H, д, J7,7a 9.2, H-7a), 2.57 (1H, д, J7,7a 9.2, H-7); ЯМРС13(100.5 МГц, CDCl3) 172.2, 170.5, 136.7, 135.3, 88.4, 81.3, 52.0, 50.8, 50.6, 44.5, 29.9; Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 223 (2) [M]+, 164 (10), 113 (24), 110 (100), 85 (20), 81 (40), 59 (16), 53(40)42 (24).Метиловый эфир (3aS*,6R*,7S*,7aR*)-2-(4-метоксифенэтил)-1оксо-1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновойкислоты(5e).Белыепризмы, 2 г (97%), т.

пл. 95-96 °С; [Найдено: C, 66.40; H, 6.11; N, 4.23; C19H21NO5 вычислено С,66.46; H, 6.16; N, 4.08%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1721 (O-C=O), 1678 (N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц,CDCl3) 7.12 (2Н, д, J 8.7, Н-3, Н-5 Ph), 6.82 (2Н, д, J 8.7, Н-2, H-6 Ph), 6.44 (1Н, д, J5,4 5.9, Н-4),6.41 (1Н, д. д, J5,6 1.4, J5,4 5.9, Н-5), 5.14 (1Н, д, J5,6 1.4, Н-6), 3.81-3.79 (1Н, м, NСН2А), 3.77 и3.74 (6Н, два с, СO2CH3, ОCH3), 3.73 и 3.60 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 3.32-3.25 (1Н, м,NСН2B), 2.84-2.75 (2Н, м, NCH2СН2 ), 2.70 (1Н, д, J7а,7 9.2, Н-7а), 2.68 (1Н, д, J7а,7 9.2, Н-7); ЯМРС (100 МГц, CDCl3) 172.1, 170.3, 158.1, 136.7, 135.2, 130.5, 129.5, 113.9, 88.5, 81.2, 55.1, 52.0,1350.9, 49.2, 44.6, 44.5, 32.7; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 343 [М]+ (6), 230 (4), 134 (100),121 (44), 113 (40), 81 (54).101Пергидро- и 4,5-дидейтеро-3а,6-эпоксиизоиндолы.

Общая методика. 0.025 M Растворсоответствующего изоиндола в спирте (для эпоксиизоиндолов 3, 5) или CH2Cl2 (дляэпоксиизоиндолов 2, 4) пропускали через проточный гидрирующий реактор «H-Cube ProTM» соследующим режимом работы: Н2 («full»), комнатная температура (20—25 °С), атмосферноедавление,скоростьпотока1мл×мин–1.Послеотгонкирастворителяполучалипергидроизоиндолы 6a-h, 6l-r, 6t-w в виде бесцветных или светло-бежевых кристаллов, илисветло-бежевых малоподвижных масел (6i-k, s).(3aS*,6R*,7aR*)-2-Фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(4H)-он(6a).Белый мелкодисперсный порошок, 0.43 г (87%), т. пл.

119-120 °С; [Найдено: C, 73.28; H, 6.52;N, 6.23; C14H15NO2 вычислено С, 73.34; H, 6.59; N, 6.11%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1682 (N-C=O);ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д. д, J 1.3, J 8.7, H-2, H-6 Ph), 7.34 (2Н, д. д, J 7.5, J 8.7, H-3,H-5 Ph), 7.11 (1Н, т, J 7.5, Н-4 Ph), 4.64 (1Н, т, J 5.7, H-6), 4.11 и 4.10 (2Н, два д, J3A,3B 11.2, Н3А, Н-3В), 2.79 (1H, д.

д, J7а,7В 9.3, J7а,7А 4.7, Н-7а), 2.22-2.18 и 2.01-1.90 (2Н, два м, Н-7А, Н-7В),2.01-1.90 и 1.88-1.75 и 1.65-1.58 (4Н, три м, Н-4, Н-5); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 174.5, 139.5,128.9, 124.5, 120.0, 85.6, 77.1, 51.8, 50.9, 36.2, 30.0, 29.5; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %):229 [M]+ (52), 200 (35), 172 (19), 156 (15), 146 (14), 119 (23), 104 (68), 91 (22), 81 (17), 77 (100), 68(28), 55 (33), 51 (29), 39 (32).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Метил-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол1(4H)-он (6b). Светло-бежевый мелкодисперсные кристаллы, 0.43 г (86%), т. пл. 127-128 °С;[Найдено: C, 74.01; H, 6.99; N, 5.85; C15H17NO2 вычислено С, 74.05; H, 7.04; N, 5.76%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1682 (N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.34 (2Н,т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.12 (1Н, т, J 7.6, Н-4 Ph), 4.08 и 4.03 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В),2.87 (1H, д.

д, J7а,7В 9.6, J7а,7А 4.6, Н-7а), 2.08-1.67 (2Н, м, Н-7А, Н-7В), 2.08-1.67 (4Н, м, Н-4, Н5), 1.51 (3Н, с, CH3); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 174.8, 139.6, 128.9, 124.5, 120.0, 85.5, 85.1,53.3, 51.3, 41.6, 36.1, 31.1, 20.8; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 243 [M]+ (46), 200 (45),186 (13), 172 (34), 156 (19), 119 (16), 104 (51), 95 (19), 81 (20), 77 (82), 55 (24), 43 (100), 39 (19).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Этил-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(4H)он (6c). Прозрачные ромбовидные пластинки, 0.44 г (88%), т. пл. 96-97 °С; [Найдено: C, 74.62;102H, 7.38; N, 5.57; C16H19NO2 вычислено С, 74.68; H, 7.44; N, 5.44%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1694 (NC=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.63 (2H, д.

д, J 8.9, J 1.4, H-2, H-6 Ph), 7.34 (2Н, д. д, J 7.6, J8.9, H-3, H-5 Ph), 7.12 (1Н, т, J 7.6, Н-4 Ph), 4.06 и 4.03 (2Н, два д, J3A,3B 11.7, Н-3А, Н-3В), 2.86(1H, д. д, J7а,7В 9.6, J7а,7А 4.8, Н-7а), 2.03 (1Н, д. д, J7а,7В 9.6, J7А,7В 11.7, Н-7В), 1.89-1.83 (1Н, м, Н7А), 1.98-1.91 и 1.78-1.69 (4Н, два м, Н-4, Н-5), 1.89-1.83 (2Н, м, CH2CH3), 0.99 (3Н, т, J 7.6,CH2CH3); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 174.8, 139.6, 128.9, 124.5, 119.9, 88.4, 85.1, 52.9, 51.3,39.2, 33.8, 30.8, 27.9, 9.3; MS (EI, 70 eV), m/z (Iотн, %): 257 [M]+ (80), 200 (76), 186 (18), 172 (35),124 (18), 106 (49), 81 (24), 77 (58), 67 (16), 57 (100), 41 (19).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Пропил-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол1(4H)-он (6d).

Белый мелкодисперсный порошок, 0.5 г (99%), т. пл. 64-65 °С; [Найдено: C,75.19; H, 7.76; N, 5.28; C17H21NO2 вычислено С, 75.25; H, 7.80; N, 5.16%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1698(N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.64 (2H, д, J 7.8, H-2, H-6 Ph), 7.36 (2Н, т, J 7.8, H-3, H-5Ph), 7.14 (1Н, т, J 7.8, Н-4 Ph), 4.08 и 4.04 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 2.88 (1H, д. д, J7а,7В9.1, J7а,7А 4.9, Н-7а), 2.04 (1Н, д. д, J7а,7В 9.1, J7А,7В 12.0, Н-7В), 2.00-1.93, 1.89-1.85, 1.84-1.70 и1.46-1.40 (7H, четыре м, Н-7А, Н-4, Н-5, СH2CH2CH3), 0.97 (3Н, т, J 7.4, СH2CH2CH3); ЯМР 13С(150.9 МГц, CDCl3) 174.7, 139.4, 128.7, 124.4, 119.8, 87.8, 84.8, 52.7, 51.1, 39.5, 37.3, 34.1, 30.6,18.3, 14.6; Масс-спектр (ИЭР), m/z 272 [M+H]+.(3aS*,6R*,7aR*)-6-Дейтеро-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(4H)он (6e). Светло-бежевые пластинки, 0.48 г (95%), т.

пл. 122-123 °С; [Найдено: C, 72.96; H, 6.93;N, 6.19; C14H14DNO2 вычислено С, 73.02; H, 7.00; N, 6.08%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1682 (N-C=O);ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.64 (2H, д, J 7.4, H-2, H-6 Ph), 7.37 (2Н, д. д, J 7.4, J 8.2, H-3, H-5 Ph),7.15 (1Н, т, J 7.4, Н-4 Ph), 4.15 и 4.08 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 2.81 (1H, д. д, J7а,7В 9.1,J7а,7А 4.1, Н-7а), 2.23-2.20, 2.02-1.95, 1.89-1.79, 1.66-1.62 (6Н, четыре м, Н-7А, Н-7В, Н-4, Н-5);ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 174.4, 139.4, 128.8, 124.4, 119.9, 85.5, 51.7, 50.8, 36.0, 29.9, 29.8,29.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 230 [M]+ (100), 201 (52), 185 (8), 172 (16), 147 (12),119 (25), 106 (43), 104 (38), 91 (20), 77 (53), 55 (28).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Хлоро-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(4H)он (6f). Светло-бежевые пластинки, 0.43 г (85%), т.

пл. 155-157 °С; [Найдено: C, 63.70; H, 5.31;103N, 5.43; C14H14СlNO2 вычислено С, 63.76; H, 5.35; N, 5.31%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1691 (N-C=O);ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.61 (2H, д, J 7.4, H-2, H-6 Ph), 7.38 (2Н, д. д, J 7.4, J 8.3, H-3, H-5 Ph),7.17 (1Н, т, J 7.4, Н-4 Ph), 4.13 и 4.10 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 2.95 (1H, д. д, J7а,7В 9.1,J7а,7А 4.1, Н-7а), 2.55 (1Н, д. д, J7а,7В 9.1, J7А,7В 12.4, Н-7В), 2.51-2.48, 2.34-2.30, 2.28-2.17, 1.981.94 (5Н, четыре м, Н-7А, Н-4, Н-5); ЯМРС (150.9 МГц, CDCl3) 172.7, 138.9, 128.9, 124.8,13120.0, 98.6, 84.4, 52.2, 50.8, 44.0, 39.1, 30.7; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 265 [M]+ (дляCl) (26), 263 [M]+ (для3735Cl) (85), 228 (11), 200 (18), 186 (12), 172 (19), 171 (42), 143 (11), 119(100), 106 (41), 104 (34), 91 (18), 77 (55), 55 (22).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Бромо-2-фенилгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(4H)он (6g).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.