Диссертация (1155368), страница 14

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 14 страницаДиссертация (1155368) страница 142019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 14)

Жёлтое подвижное масло, 0.7 г (23%), Rf0.26(этилацетат/гексан, 1/4); [Найдено: C, 79.68; H, 6.32; N, 4.34; C22H21NO2 вычислено С, 79.73; H,6.39; N, 4.23%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1682 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.36-7.19 (9H, м, HAr), 6.46 (2Н, с, H-4, Н-5), 4.71 и 4.37 (2Н, два д, J NCH2A,NCH2B 15.0, NCH2), 3.85 и 3.64 (2Н, два д,J3А,3В 11.8, Н-3А, Н-3В), 2.70 (1Н, д.

д, J7a,7B 3.1, J7a,7A 8.7, H-7a), 2.36 (3Н, с, СН3), 2.36 (1Н, д. д,J7a,7B 3.1, J7A,7B 11.5, H-7B), 2.03 (1Н, д. д, J7a,7A 8.7, J7A,7B 11.5, H-7A); ЯМР13С (150.9 МГц,CDCl3) 173.9, 140.1, 137.9, 136.2, 135.4, 133.6, 129.2, 128.8, 128.0, 127.6, 125.8, 90.8, 89.1, 50.7,49.3, 46.8, 34.1, 21.2; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 331 [M]+ (10), 240 (30), 186 (100),171 (17), 128 (33), 115 (12), 91 (46), 65 (13), 55 (84).(3aS*,6R*,7aR*)-2-Бензил-6-(2-метилфенил)-2,3,7,7а-тетрагидро-3а,6эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3n). Светло-жёлтые мелкодисперсные кристаллы, 0.65 г (20%), т.96пл. 100-101 °С; [Найдено: C, 79.67; H, 6.33; N, 4.35; C22H21NO2 вычислено С, 79.73; H, 6.39; N,4.23%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1689 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.47-7.18 (9H, м, Ar), 6.53 и6.46 (2Н, два д, J4,5 5.5, H-5, Н-4), 4.65 и 4.44 (2Н, два д, J NCH2A,NCH2B 15.0, NCH2), 3.85 и 3.66(2Н, два д, J3А,3В 11.2, Н-3А, Н-3В), 2.70 (1Н, д.

д, J7a,7B 3.7, J7a,7A 8.8, H-7a), 2.40 (3Н, с, СН3),2.39 (1Н, д. д, J7a,7B 3.7, J7A,7B 11.7, H-7B), 2.19 (1Н, д. д, J7a,7A 8.8, J7A,7B 11.7, H-7A); ЯМР13С(100.6 МГц, CDCl3) 173.9, 140.0, 136.4, 136.2, 135.7, 133.1, 131.3, 128.7, 128.0 (2C), 127.5, 126.1,125.8, 91.1, 88.3, 50.2, 49.2, 46.6, 33.7, 20.9; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 331 [M]+ (10),240 (32), 186 (100), 171 (20), 128 (40), 115 (12), 91 (48), 65 (16), 55 (71).(3aS*,6R*,7aR*)-2-(4-Метоксифенэтил)-2,3,7,7а-тетрагидро-3а,6эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3o). Свето-жёлтые призмы, 2.1 г (55%), т.

пл. 94-95 °С; [Найдено: C,71.47; H, 6.62; N, 4.99; C17H19NO3 вычислено С, 71.56; H, 6.71; N, 4.91%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1675(N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.13 (2Н, д, J 8.8, Н-3, Н-5 Ar), 6.83 (2Н, д, J 8.8, Н-2, Н-6Ar), 6.35 (2Н, уш. с, Н-4, Н-5), 5.03 (1Н, д, J6,7А 3.8, Н-6), 3.82 и 3.55 (2Н, два д, J3А,3В 11.5, Н-3А,Н-3В), 3.78 (3Н, c, ОСН3), 3.72-3.65 и 3.42-3.35 (2Н, два м, NСН2), 2.83-2.77 (2Н, м, NCH2СН2),2.36 (1Н, д. д, J7а,7В 8.8, J7а,7А 3.8, Н-7а), 2.16 (1Н, д.

т, J7а,7B= J6,7B 3.8, J7А,7В 11.5, Н-7B), 1.54 (1Н,д. д, J7а,7A 8.8, J7А,7В 11.5, Н-7A); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.8, 158.2, 137.0, 133.2, 130.7,129.6, 113.9, 89.0, 79.0, 55.2, 50.0, 47.5, 44.5, 32.9, 27.9; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %):285 [M]+ (4), 164 (6), 134 (100), 121 (40), 91 (10), 81 (96), 77 (14), 55 (30).(3aS*,6R*,7aR*)-2-(3,4-Диметоксифенэтил)-2,3,7,7а-тетрагидро3а,6-эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3p). Свето-бежевые тетраэдры, 1 г (31%), т. пл. 114.5-115.5 °С;[Найдено: C, 68.49; H, 6.65; N, 4.57; C18H21NO4 вычислено С, 68.55; H, 6.71; N, 4.44%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1675 (N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 6.82-6.76 (3Н, м, Ar), 6.37 (1H, д.

д, J4,55.6, J5,6 1.3, H-5), 6.35 (1H, д, J4,5 5.6, Н-4), 5.05 (1Н, д. д, J5,6 1.3, J6,7А 4.7, Н-6), 3.87 и 3.86 (6Н,два с, 2×OCH3), 3.83 и 3.57 (2Н, два д, J3А,3В 11.5, Н-3А, Н-3В), 3.71-3.64 и 3.49-3.42 (2Н, два м,NСН2), 2.87-2.77 (2H, м, NCH2СН2), 2.37 (1Н, д. д, J7а,7В 9.0, J7а,7А 3.7, Н-7а), 2.17 (1Н, д.

д. д,J7а,7B 3.7, J6,7B 4.7, J7А,7В 11.8, Н-7B), 1.56 (1Н, д. д, J7а,7A 9.0, J7А,7В 11.8, Н-7A); ЯМРС (10013МГц, CDCl3) 174.0, 148.8, 147.5, 136.9, 133.0, 131.1, 120.5, 111.8, 111.2, 88.9, 78.9, 55.8 (2C), 50.0,47.5, 44.4, 33.3, 27.9; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 315 [M]+ (4), 164 (100), 151 (29), 149(6), 107 (15), 96 (9), 81 (84), 65 (7), 55 (25).97(3aS*,6S*,7aR*)-7a-Метил-2-фенил-2,3,7,7a-тетрагидро-3a,6-эпоксиизоиндол1(6H)-он (3q). Светло-бежевые октаэдры, 0.44 г (25%), т. пл. 117-119 °С; [Найдено: C, 74.61; H,6.21; N, 5.92; C15H15NO2 вычислено С, 74.67; H, 6.27; N, 5.81%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1686 (N-C=O);ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.34 (2H, т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.11(1H, т, J 7.6, H-4 Ph), 6.49 (1Н, д, J4,5 6.2, J5,6 2.1, H-5), 6.42 (1Н, д, J4,5 6.2, H-4), 4.98 (1H, д.

д, J5,62.1, J6,7А 4.8, H-6), 4.33 и 4.07 (2Н, два д, J3A, 3B 11.4, H-3A, H-3B), 2.55 (1H, д. д, J6,7А 4.8, J7B,7A11.7, H-7А), 1.18 (1Н, д, J7А,7В 11.7, H-7В), 1.10 (3Н, с, CH3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 177.2,139.7, 137.9, 131.4, 128.9, 124.6, 120.1, 90.3, 79.1, 53.5, 49.5, 36.8, 20.7; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ),m/z (Iотн, %): 241 [M]+ (39), 212 (5), 172 (4), 148 (10), 104 (6), 81 (100), 69 (16), 53 (18), 41 (37).Этиловые эфиры 3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновых кислот 4.

Общая методика. Раствор0.06 моль соответствующего амина 1 и 0.06 моль хлорангидрида моноэтилового эфирафумаровой кислоты (который получают перемешиванием 13 г (0.09 моль) моноэтилфумарата с39 мл (0.54 моль) тионилхлорида в 100 мл сухого бензола в течение недели c последующимудалением растворителя и избытка тионилхлорида в вакууме) и 16.7 мл (0.12 моль)триэтиламина в 100 мл толуола кипятят 6—10 ч (контроль ТСХ), охлаждают и выливают в 100мл воды. Органический слой отделяют, экстрагируют этилацетатом (3х50 мл) и осушаютбезводным MgSO4.

После упаривания экстракта и перекристаллизации остатка из смесиEtOAc/гексан 1:1 получают соответствующие этиловые эфиры эпоксиизоиндолкарбоновыхкислот в виде бесцветных кристаллов.Этиловый эфир (3aS*,6R*,7R*,7aR*)-1-оксо-2-фенил-1,2,3,6,7,7a-гексагидро3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (4a). Белые тонкие иглы, 10.1 г (57%), т. пл. 108109.5 °С; [Найдено: C, 68.16; H, 5.65; N, 4.72; C17H17NO4 вычислено С, 68.21; H, 5.72; N, 4.68%];ИК (KBr), ν, см-1: 1730 (N-C=O), 1683 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д.

д, J 8.9, J1.4, H-2, H-6 Ph), 7.33 (2H, д. д, J 8.9, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.12 (1H, т, J 7.6, H-4, Ph), 6.57 (1H, д,J4,5 5.5, H-4), 6.33 (1H, д. д, J4,5 5.5, J5,6 1.8, H-5), 5.28 (1H, д. д, J5,6 1.8, J6,7 4.8, H-6), 4.42 и 4.09(2Н, два д, J3A,3B 11.7, H-3A, Н-3В), 4.11 (2H, д. к, J 1.4, JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3), 3.54 (1H, д. д,J6,7 4.8, J7,7a 3.4, H-7), 3.08 (1H, д, J7,7a 3.4, H-7a), 1.22 (3H, т, JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3); ЯМР 13С(150.9 МГц, CDCl3) 171.9, 170.4, 139.3, 135.3, 135.0, 129.0, 124.9, 120.2, 89.5, 80.6, 61.3, 52.7,50.8, 47.6, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 299 [M]+(6), 172 (87), 81 (100), 77 (11), 53(24).98Этиловый эфир (3aS*,6R*,7R*,7aR*)-2-бензил-1-оксо-1,2,3,6,7,7aгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (4b).

Белые тонкие иглы, 10.7 г(57%), т. пл. 155-156 °С; [Найдено: C, 68.92; H, 6.02; N, 4.59; C18H19NO4 вычислено С, 69.00; H,6.11; N, 4.47%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1734 (N-C=O), 1670 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.307.18 (5H, м, Ph), 6.46 (1H, д, J4,5 6.2, H-4), 6.27 (1H, д. д, J4,5 6.2, J5,6 2.1, H-5), 5.21 (1H, д. д, J5,62.1, J6,7 4.8, H-6), 4.57 и 4.39 (2Н, два д, J3A,3B 15.1, H-3A, H-3B), 4.12-4.06 (2H, м, OCH2CH3),3.80 и 3.49 (2Н, два д, JCH2A,CH2B 11.7, NCH2), 3.46 (1H, д. д, J6,7 4.8, J7,7a 3.4, H-7), 2.92 (1H, д, J7,7a3.4, H-7a), 1.21 (3H, т, JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 172.6, 170.5, 136.0,135.1, 135.0, 128.9, 128.0, 127.8, 90.4, 80.5, 61.2, 51.5, 48.9, 46.8, 46.7, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70эВ), m/z (Iотн, %): 313 [M]+ (6), 232 (12), 222 (16), 186 (22), 127 (58), 106 (33), 99 (46), 96 (50), 91(100), 81 (88), 65 (23), 55 (16), 53 (40).Этиловый эфир (3aS*,6R*,7R*,7aR*)-2-(2-фурилметил)-1-оксо1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (4c).

Светло-бежевыеиглы, 12.7 г (70%), т. пл. 105-107 °С; [Найдено: C, 63.30; H, 5.61; N, 4.72; C16H17NO5 вычисленоС, 63.36; H, 5.65; N, 4.63%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1736 (N-C=O), 1674 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц,CDCl3) 7.36 (1H, уш. д, J5-Fur,4-Fur 2.1, H-5 Fur), 6.51 (1H, д, J4,5 5.5, H-4), 6.31 (1H, д. д, J5-Fur,4-Fur2.1, J3,4 2.8, H-4 Fur), 6.29 (1H, д. д, J4,5 5.5, J5,6 1.4, H-5), 6.25 (1H, уш. д, J3-Fur,4-Fur 2.8, H-3 Fur),5.22 (1Н, д.

д, J5,6 1.4, J6,7 4.8, H-6), 4.67 и 4.33 (2Н, два д, JCH2A,CH2B 15.1, NCH2), 4.11 (2H, д. к, J2.1, JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3), 3.94 и 3.64 (2Н, два д, J3A,3B 11.7, H-3A, H-3B), 3.45 (1H, д. д, J7,7a3.4, J6,7 4.8, H-7), 2.92 (1H, д, J7,7a 3.4, H-7a), 1.24 (3H, т, JOCH2,CH3 7.6, OCH2CH3); ЯМР 13С (150.9MHz, CDCl3) 172.2, 170.4, 149.8, 142.6, 135.1, 135.0, 110.5, 108.5, 90.4, 80.4, 61.2, 51.4, 49.3, 47.8,39.6, 14.2; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 303 [M]+ (2), 222 (13), 127 (13), 96 (37), 81(100), 53 (44).Этиловыйэфир(3aS*,6R*,7R*,7aR*)-2-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-1-оксо-1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновойкислоты (4d). Светло-бежевые ромбы, 8.35 г (36%), т.

пл. 108-109 °C; [Найдено: C, 65.02; H,6.43; N, 3.73; C21H25NO6 вычислено С, 65.10; H, 6.50; N, 3.62%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1723 (N-C=O),991687 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 6.77 (1H, д, J5,6 8.9, H-5 Ar), 6.73 (1H, д, J5,6 8.9, H-6Ar), 6.72 (1H, c, H-2 Ar), 6.45 (1H, д, J4,5 6.2, H-4), 6.26 (1H, д. д, J4,5 6.2, J5,6 4.8, H-5), 5.18 (1Н, д.д, J5,6 4.8, J6,7 4.1, H-6), 4.10-4.07 (2H, м, OCH2CH3), 3.84 и 3.83 (6Н, два с, 2×OСН3), 3.79 и 3.49(2H, два д, J3A,3B 11.7, H-3А, H-3B), 3.70-3.64 и 3.42-3.38 (2H, два м, NCH2СН2), 3.39 (1H, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.