Диссертация (1155368), страница 13

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 13 страницаДиссертация (1155368) страница 132019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

3а,6-Эпоксиизоиндолы 2a-c, 3a,b, 3d, 3g, 3j,k, 3r получены ранее [4, 5, 22,78, 79, 80].3а,6-Эпоксиизоиндол-7-карбоновые кислоты 2. Общая методика. Растворяют 18 ммольсоответствующего фурфуриламина 1 и 1.8 г (18 ммоль) малеинового ангидрида в 150 млбензола и перемешивают при комнатной температуре на магнитной мешалке в течение двухсуток. Кислоты 2 выпадают в виде бежевых кристаллов, которые отфильтровывают иперекристаллизовывают из этанола.CO2 H OON Me(3aS*,6R*,7S*,7aR*)-2-Метил-1-оксо-1,2,3,6,7,7a-гексагидо-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновая кислота (2d). Светло-бежевые прозрачные призмы, 2.4 г(63%), т.

пл. 177-178 °C; [Найдено: C, 57.37; H, 5.27; N, 6.81; C10H11NO4 вычислено С, 57.41; H,5.30; N, 6.70%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1703 (N-C=O), 1638 (O-C=O), 2877 (OH); ЯМР 1Н (400 МГц,ДМСО-d6) 12.13 (1H, уш. с, CO2H), 6.56 (1H, д, J4,5 6.0, H-4), 6.41 (1H, д. д, J4,5 6.0, J5,6 1.5, H-5),4.97 (1H, д, J5,6 1.5, H-6), 3.99 и 3.55 (2Н, два д., J3A,3B 11.3, H-3A, H-3В), 2.74 (3Н, с, СН3), 2.72(1H, д, J7,7a 9.1, H-7a), 2.44 (1H, д, J7,7a 9.1, H-7); ЯМРС (150.9 МГц, ДМСО-d6) 173.0, 170.3,13136.7, 135.7, 88.3, 81.1, 50.0, 49.8, 44.4, 29.4; Масс-спектр (ИЭР), m/z 210 [M+Н]+.(3aS*,6R*,7S*,7aR*)-2-(4-Метоксифенэтил)-1-оксо-1,2,3,6,7,7aгексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновая кислота (2e).

Светло-бежевые тетраэдры, 4.8г (82%), т. пл. 143-144 °C; [Найдено: C, 65.58; H, 5.75; N, 4.38; C18H19NO5 вычислено С, 65.64; H,5.82; N, 4.25%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1721 (N-C=O), 1642 (O-C=O), 3090 (OH); ЯМР 1Н (400 МГц,ДМСО-d6) 12.09 (1H, уш. c, СO2H), 7.15 (2Н, д, J 8.7, H-3, H-5 Ar), 6.85 (2Н, д, J 8.7, H-2, H-6Ar), 6.56 (1H, д, J4,5 5.7, H-4), 6.41 (1H, д. д, J4,5 5.7, J5,6 1.6, H-5), 4.97 (1H, д, J5,6 1.6, H-6), 3.96 и3.55 (2Н, два д., J3A,3B 11.6, H-3A, H-3В), 3.72 (3H, c, OCH3), 3.53-3.45 и 3.28-3.21 (2Н, два м,NCH2), 2.70 (1H, д, J7,7a 9.2, H-7a), 2.71-2.67 (2H, м, NCH2CH2), 2.45 (1H, д, J7,7a 9.2, H-7); ЯМРС (150.9 МГц, CDCl3) 173.0, 172.5, 158.3, 137.1, 134.8, 130.2, 129.6, 114.0, 88.9, 82.3, 55.2, 50.5,1349.7, 45.8, 45.0, 32.6; Масс-спектр (ИЭР), m/z 330 [M+H]+.3a,6-Эпоксиизоиндолы 3.

Типовая методика. Растворяют 0.01 моль соответствующего Nфенилфурфуриламина 1 и 0.02 моль (2.8 мл) триэтиламина в толуоле. К реакционной смесиприбавляют по каплям 0.015 моль (1.22 мл) акрилоилхлорида и кипятят с обратным93холодильником в течение 2-9 часов (контроль ТСХ). Выливают в воду и доводят рН донейтрального значения, экстрагируют этилацетатам (4х50 мл). Органические вытяжкиобъединяют и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя получаютмасло, которое либо кристаллизуют в эфире и чистят перекристаллизацией из системыEtOAc/гексан,либоочищаютколоночнойхроматографиейнаSiO2(15×2.3см,гексан→EtOAс/гексан 1:10-1:2).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Этил-2-фенил-2,3,7,7a-тетрагидро-3a,6эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3c). Светло-бежевый тонкий порошок, 1.3 г (35%), т.

пл. 100-102 °С;[Найдено: C, 75.20; H, 6.64; N, 5.63; C16H17NO3 вычислено С, 75.27; H, 6.71; N, 5.49%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1688 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.63 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.36 (2H,д, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.13 (1H, т, J 7.6, H-4 Ph), 6.47 и 6.34 (2Н, два д, J4,5 5.8, H-4, Н-5), 4.39 и4.13 (2Н, два д, J3A, 3B 11.4, H-3A, H-3B), 2.72 (1H, д. д, J7a,7B 3.4, J7a,7A 8.9, H-7a), 2.04 (1H, д. д,J7a,7B 3.4, J7B,7A 12.0, H-7B), 1.98 (2Н, д. к., JCH2A,CH2B 2.0, JCH2,CH3 7.6, CH2CH3), 1.72 (1Н, д. д,J7a,7A 8.9, J7А,7В 12.0, H-7А), 1.06 (3H, т, JCH2,CH3 7.6, CH2CH3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.7,139.6, 139.3, 133.7, 128.9, 124.6, 120.2, 91.7, 87.7, 51.7, 51.2, 33.2, 25.8, 9.3; Масс-спектр (ЭУ, 70эВ), m/z (Iотн, %): 255 [M]+ (7), 198 (2), 109 (100), 94 (4), 77 (10), 55 (13), 43 (16), 27 (7).(3aS*,6R*,7aR*)-6-Дейтеро-2-фенил-2,3,7,7a-тетрагидро-3a,6эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3e).

Светло-оранжевые прямоугольные кристаллы, 0.95 г (40%), т.пл. 127-128 °С; [Найдено: C, 73.62; H, 6.14; N, 6.21; C14H12DNO2 вычислено С, 73.66; H, 6.18; N,6.14%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1686 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.65 (2H, д, J 7.8, H-2, H-6Ph), 7.38 (2H, т, J 7.8, H-3, H-5 Ph), 7.16 (1H, т, J 7.8, H-4 Ph), 6.49 и 6.46 (2Н, два д, J4,5 5.8, H-4,H-5), 4.47 и 4.15 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, H-3A, H-3В), 2.66 (1Н, д.

д, J7a,7B 3.7, J7a,7A 8.6, H-7a),2.33 (1H, д. д, J7a,7B 3.7, J7B,7A 11.9, H-7B), 2.27 (1H, д. д, J7a,7A 8.6, J7B,7A 11.9, H-7А); ЯМР13С(150.9 МГц, CDCl3) 173.3, 139.3, 137.2, 132.9, 128.8, 124.5, 120.0, 87.9, 79.1, 50.7, 48.6, 28.7;Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 228 [M]+ (3), 104 (5), 82 (100), 77 (16), 55 (36), 54 (33), 51(11).94(3aS*,6R*,7aR*)-6-Хлоро-2-фенил-2,3,7,7a-тетрагидро-3a,6эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3f).

Светло-оранжевые призмы, 1.35 г (52%); т. пл. 163-164 °C;[Найдено: C, 64.20; H, 4.57; N, 5.43; C14H12ClNO4 вычислено С, 64.25; H, 4.62; N, 5.35%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1690 (N-C=O), 759 (C-Cl); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.61 (2H, д, J 7.4, H-2, H-6Ph), 7.39 (2H, т, J 7.4, H-3, H-5 Ph), 7.19 (1H, т, J 7.4, H-4 Ph), 6.62 и 6.46 (2Н, два д, J4,5 5.8, H-4,H-5), 4.43 и 4.17 (2Н, два д, J3A,3B 11.9, H-3A, H-3В), 2.86 (1Н, д. д, J7a,7B 3.3, J7a,7A 8.2, H-7a),2.57 (1H, д. д, J7a,7B 3.3, J7B,7A 12.0, H-7B), 2.27 (1H, д.

д, J7a,7A 8.2, J7B,7A 12.0, H-7А); ЯМР13С(150.9 МГц, CDCl3) 171.6, 139.8, 138.8, 134.2, 128.9, 125.0, 120.2, 99.1, 86.8, 51.6, 50.6, 38.1;Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 263 [M]+ (для 37Cl) (10), 262 [M]+ (для 37Cl, 35Cl) (6), 261[M]+ (для 35Cl) (25), 226 (12), 198 (23), 172 (10), 117 (28), 115 (100), 104 (16), 87 (23), 77 (48), 55(34).OION Ph(3aS*,6R*,7aR*)-6-Йодо-2-фенил-2,3,7,7a-тетрагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3h). Тёмно-коричневые прямоугольные кристаллы, 1.32 г (38%); т.

пл. 136-137 °C;[Найдено: C, 47.58; H, 3.40; N, 4.08; C14H12INO4 вычислено С, 47.61; H, 3.43; N, 3.97%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1688 (N-C=O), 637 (C-I); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.62-7.60 (2H, м, H-2, H-6 Ph),7.40-7.37 (2H, м, H-3, H-5 Ph), 7.19-7.16 (1H, м, H-4 Ph), 6.58 и 6.36 (2Н, два д, J4,5 5.5, H-4, H-5),4.45 и 4.19 (2Н, два д, J3A,3B 11.7, H-3A, H-3В), 2.79-2.74 (2Н, м, H-7a, H-7B), 2.34 (1H, д.

д, J7a,7A8.2, J7B,7A 11.9, H-7А); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 171.6, 144.2, 138.8, 133.2, 128.9, 125.0, 120.2,87.9, 62.4, 51.2, 50.2, 43.1; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 354 [M]+ (для 128I) (6), 353 [M]+(для 127I) (42), 226 (85), 207 (96), 179 (45), 172 (40), 143 (16), 130 (42), 115 (14), 104 (27), 91 (19),79 (34), 77 (100), 65 (21), 55 (86), 52 (45).(3aS*,6R*,7aR*)-2-Фенил-6-(триметисилил)-2,3,7,7a-тетрагидро3a,6-эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3i). Cветло-бежевые мелкодисперсные кристаллы, 60 мг (6%),т.

пл. 167-168 °С; [Найдено: C, 68.13; H, 7.01; N, 4.79; C17H21NO2Si вычислено С, 68.19; H, 7.07;N, 4.68%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1693 (N-C=O), 842 (Si(CH3)3); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.67-7.66(2H, м, H-2, H-6 Ph), 7.39-7.36 (2H, м, H-3, H-5 Ph), 7.16-7.14 (1H, м, H-4 Ph), 6.47 и 6.36 (2Н, двад, J4,5 5.7, H-4, Н-5), 4.45 и 4.18 (2Н, два д, J3A, 3B 11.4, H-3A, H-3B), 2.67 (1H, д. д, J7a,7B 3.3, J7a,7A8.8, H-7a), 2.19 (1H, д. д, J7a,7B 3.3, J7B,7A 11.7, H-7B), 1.61 (1Н, д. д, J7a,7A 8.8, J7А,7В 11.7, H-7А),950.17 (9H, с, Si(CH3)3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 174.0, 139.6, 133.0, 128.8, 124.4, 120.0, 89.8,83.6, 50.8, 50.1, 30.9, 26.7, -3.9; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 299 [M]+ (27), 153 (100),130 (15), 111 (39), 77 (20), 75 (71), 73 (33), 55 (18).FClOON Bn(3aS*,6R*,7aR*)-2-Бензил-6-(4-хлоро-3-фторофенил)-2,3,7,7а-тетрагидро-3а,6-эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3l).

Светло-жёлтые мелкодисперсные кристаллы,1.6 г (60%), т. пл. 111-112 °С; [Найдено: C, 68.14; H, 4.56; N, 3.88; C21H17ClFNO2 вычислено С,68.20; H, 4.63; N, 3.79%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1671 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.42-7.16(8H, м, Ar), 6.50 и 6.40 (2Н, два д, J4,5 5.5, H-4, H-5), 4.69 и 4.39 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 15.0,NCH2), 3.86 и 3.63 (2Н, два д, J3А,3В 11.5, Н-3А, Н-3В), 2.71 (1Н, д. д, J7a,7B 3.2, J7a,7A 8.7, H-7a),2.27 (1H, д. д, J7a,7B 3.2, J7В,7А 11.9, H-7В), 2.04 (1Н, д. д, J7a,7A 8.7, J7В,7А 11.9, H-7А); ЯМР13С(150.9 МГц, CDCl3) 173.5, 159.0, 157.3, 139.5, 136.1, 134.2, 130.9, 128.9, 128.1, 127.8, 122.1, 120.7,114.4, 89.9, 89.5, 50.5, 49.2, 46.9, 34.5; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 371 [M]+ (для 37Cl)(0.5), 369 [M]+ (для 35Cl) (2), 224 (28), 146 (26), 106 (17), 91 (55), 65 (18), 55 (100).(3aS*,6R*,7aR*)-2-Бензил-6-(4-метилфенил)-2,3,7,7а-тетрагидро3а,6-эпоксиизоиндол-1(6H)-он (3m).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.