Диссертация (1155368), страница 17

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 17 страницаДиссертация (1155368) страница 172019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

Тонкие прозрачные иглы, 0.71 г (71%), т. пл.120-121 °С; [Найдено: C, 67.73; H, 6.33; N, 4.76; C17H19NO4 вычислено С, 67.76; H, 6.36; N,1084.65%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1734 (N-C=O), 1703 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д. д,J 8.9, J 1.4, H-2, H-6 Ph), 7.32 (2Н, д. д, J 7.6, J 8.9, H-3, H-5 Ph), 7.11 (1Н, т, J 7.6, Н-4 Ph), 5.21(1Н, д. д, J6,7 4.8, J6,5 5.5, H-6), 4.29-4.12 (2Н, м, OCH2CH3), 4.10 и 4.01 (2Н, два д, J3A,3B 11.7, Н3А, Н-3В), 3.26 (1H, д, J7а,7 4.2, Н-7а), 3.13 (1Н, д.

д. д, J7,7a 4.2, J6,7 4.8, J 1.5, H-7), 1.89-1.83 и1.70-1.66 (4Н, два м, Н-4, Н-5), 1.26 (3Н, т, J 7.6, OCH2CH3); ЯМР 13С (150 МГц, CDCl3) 173.0,170.9, 139.4, 129.0, 124.7, 120.0, 87.2, 78.6, 61.3, 54.3, 52.9, 50.9, 28.9, 26.5, 14.3; Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 301 [M]+ (100), 256 (13), 227 (41), 212 (12), 199 (26), 184 (12), 171 (12),146 (15), 127 (16), 119 (33), 106 (54), 95 (14), 77 (51), 67 (16), 53 (20), 41 (17).Этиловый эфир (3aS*,6R*,7R*,7aR*)-6-метил-1-оксо-2-фенилоктагидро3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (6u). Прозрачные тетраэдры, 0.23 г (46%), т. пл.127-128 °С; [Найдено: C, 68.49; H, 6.65; N, 4.56; C18H21NO4 вычислено С, 68.55; H, 6.71; N,4.44%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1729 (N-C=O), 1696 (O-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.62 (2H, д, J7.8, H-2, H-6 Ph), 7.35 (2Н, т, J 7.8, H-3, H-5 Ph), 7.13 (1Н, т, J 7.8, Н-4 Ph), 4.26-4.16 (2Н, м,OCH2CH3), 4.08 и 4.01 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 3.40 (1H, д, J7а,7 4.1, Н-7а), 3.13 (1Н, д.д, J7,7a 4.1, J 1.8, H-7), 2.02-1.85 и 1.65-1.56 (4Н, два м, Н-4, Н-5), 1.62 (3Н, с, СН3), 1.29 (3Н, т, J7.3, OCH2CH3); ЯМР13С (150 МГц, CDCl3) 173.3, 171.1, 139.4, 128.9, 124.7, 119.9, 87.2, 86.0,61.3, 57.3, 56.1, 51.1, 32.6, 30.5, 20.7, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 315 [M]+ (36),241 (31), 226 (23), 220 (26), 198 (25), 184 (41), 173 (32), 127 (37), 119 (20), 104 (34), 96 (29), 79(23), 43 (100).Этиловыйэфир(3aS*,6R*,7R*,7aR*)-2-бензил-1-оксооктагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (6v).

Тонкие прозрачные иглы, 0.28 г (57%), т. пл.160.5-161.5 °С; [Найдено: C, 68.50; H, 6.66; N, 4.55; C18H21NO4 вычислено С, 68.55; H, 6.71; N,4.44%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1735 (N-C=O), 1674 (O-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.35-7.21(5H, м, Ph), 4.77 (1Н, т, J6,7 5.2, H-6), 4.56 и 4.42 (2Н, два д, J NCH2A,NCH2B 15.1, NCH2), 4.22-4.14(2Н, м, OCH2CH3), 3.51 и 3.45 (2Н, два д, J3A,3B 11.9, Н-3А, Н-3В), 3.37 (1Н, д. д. д, J6,7 5.2, J7,7a4.5, J 1.4, H-7), 3.14 (1H, д, J7а,7 4.5, Н-7а), 1.86-1.62 (4Н, м, Н-4, Н-5), 1.29 (3Н, т, J 7.3,OCH2CH3); ЯМРС (150 МГц, CDCl3) 173.6, 170.9, 136.1, 128.8, 128.0, 127.7, 88.3, 78.5, 61.3,1353.1, 52.3, 49.1, 46.7, 28.9, 26.5, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 315 [M]+ (11), 270(3), 241 (9), 220 (12), 198 (13), 184 (23), 173 (17), 139 (11), 127 (32), 119 (23), 104 (35), 96 (28), 77(53), 53 (15), 43 (100).109Этиловыйэфир(3aS*,6R*,7R*,7aR*)-2-(фуран-2-илметил)-1-оксооктагидро-3a,6-эпоксиизомндол-7-карбоновой кислоты (6w).

Светло-жёлтые тонкиеиглы, 0.36 г (72%), т. пл. 94-95 °С; [Найдено: C, 62.89; H, 6.21; N, 4.73; C16H19NO5 вычислено С,62.94; H, 6.27; N, 4.59%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1737 (N-C=O), 1678 (O-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц,CDCl3) 7.34 (1H, д. д, J5-Fur,4-Fur 1.8, J5-Fur,3-Fur 0.9, H-5 Fur), 6.30 (1H, д. д, J5-Fur,4-Fur 1.8, J3-Fur,4-Fur3.2, H-4 Fur), 6.24 (1H, д. д, J3-Fur,4-Fur 3.2, J5-Fur,3-Fur 0.9, H-3 Fur), 4.73 (1Н, т, J6,7 4.8, H-6), 4.62 и4.31 (2Н, два д, J NCH2A,NCH2B 15.6, NCH2), 4.14 (2Н, д. к, J 1.8, J 7.2, OCH2CH3), 3.60 и 3.54 (2Н,два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, Н-3В), 3.31 (1Н, д.

т, J6,7=J7,7a 4.8, J 1.8, H-7), 3.09 (1H, д, J7а,7 4.8, Н-7а),1.88-1.60 (4Н, м, Н-4, Н-5), 1.25 (3Н, т, J 7.3, OCH2CH3); ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3) 173.3, 170.8,149.9, 142.6, 110.5, 108.4, 88.3, 78.4, 61.2, 52.8, 52.2, 49.5, 39.6, 28.9, 26.5, 14.3; Масс-спектр (ЭУ,70 эВ), m/z (Iотн, %): 305 [M]+ (19), 260 (3), 231 (6), 202 (10), 175 (8), 136 (5), 122 (8), 109 (14), 96(13), 81 (100), 53 (40), 39 (7).(3aS*,4S*,5R*,6R*,7aR*)-4,5-Дидейтеро-2-фенилоктагидро-3a,6эпоксиизоиндол-1(4H)-он (7a). Тонкие прозрачные иглы, 0.47 г (92%), т. пл. 121-123 °С;[Найдено: C, 72.64; H, 7.37; N, 6.18; C14H13D2NO2 вычислено С, 72.70; H, 7.41; N, 6.06%]; ИК(KBr), ν, см-1: 1682 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.61 (2H, д.

д, J 1.4, J 7.6, H-2, H-6 Ph),7.35 (2Н, т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.12 (1Н, т, J 7.6, Н-4 Ph), 4.64 (1Н, т, J 4.8, H-6), 4.12 и 4.05 (2Н,два д, J3A,3B 11.0, Н-3А, Н-3В), 2.79 (1H, д. д, J7а,7В 9.6, J7а,7А 4.8, Н-7а), 2.19 (1Н, д. т, J7а,7B 4.8,J7A,7B 12.4 Н-7B), 1.95 (1Н, д. д, J7а,7A 9.6, J7A,7B 12.4, Н-7A) 1.76 и 1.60 (2Н, два д, J4,5 8.9, H-4, H5); ЯМР 13С (150 МГц, CDCl3) 174.6, 139.6, 128.9, 124.6, 120.0, 85.7, 85.6, 51.8, 50.9, 36.3, 29.6,29.1; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 231 [M]+ (100), 202 (40), 172 (19), 119 (22), 105 (52),91 (20), 77 (69), 68 (32), 55 (24), 42 (14), 39 (19).Метиловый эфир (3aS*,4S*,5R*,6R*,7S*,7aR*)-4,5-дидейтеро-1-оксо-2фенилоктагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (7b). Тонкие прозрачныеиглы, 0.48 г (95%), т. пл. 168-169 °С; [Найдено: C, 62.89; H, 6.21; N, 4.73; C16H15NO4 вычисленоС, 66.42; H, 6.62; N, 4.84%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1731 (N-C=O), 1703 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц,110CDCl3) 7.56 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.33 (2Н, т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.12 (1Н, т, J 7.6, Н-4 Ph),4.78 (1Н, с, H-6), 4.14 и 4.11 (2Н, два д, J3A,3B 11.0, Н-3А, Н-3В), 3.75 (3Н, с, CH3), 3.15 (1Н, д,J7,7a 9.6, H-7), 3.09 (1H, д, J7а,7 9.6, Н-7а), 1.80 и 1.61 (2Н, два д, J4,5 8.9, H-4, H-5); ЯМР 13С (150МГц, CDCl3) 171.5, 170.8, 139.2, 128.9, 124.9, 120.2, 85.1, 79.4, 55.6, 52.3, 50.3 (2C), 29.3, 28.9;Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 289 [M]+ (100), 258 (15), 230 (17), 146 (16), 119 (25), 106(53), 97 (15), 91 (19), 81 (17), 77 (53), 69 (16), 59 (14), 51 (16).Этиловыйэфир(3aS*,4S*,5R*,6R*,7R*,7aR*)-4,5-дидейтеро-1-оксо-2-фенилоктагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновой кислоты (7c).

Тонкие прозрачные иглы,0.39 г (77%), т. пл. 120.5-121.5 °С; [Найдено: C, 62.89; H, 6.21; N, 4.73; C17H17O4 вычислено С,67.31; H, 6.98; N, 4.62%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1734 (N-C=O), 1702 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц,CDCl3) 7.61 (2H, д. д, J 7.6, J 1.4, H-2, H-6 Ph), 7.36 (2Н, т, J 7.6, H-3, H-5 Ph), 7.14 (1Н, т, J 7.6,Н-4 Ph), 4.73 (1Н, т, J6,7 5.4, H-6), 4.23-4.17 (2Н, м, OCH2CH3), 4.14 и 4.04 (2Н, два д, J3A,3B 11.7,Н-3А, Н-3В), 1.86 и 1.68 (2Н, два д, J4,5 8.9, H-4, H-5), 3.45 (1Н, д. д, J6,7 5.4, J7,7a 4.1, H-7), 3.29(1H, д, J7а,7 4.1, Н-7а), 1.29 (3Н, т, J 7.3, OCH2CH3); ЯМР13С (150 МГц, CDCl3) 173.1, 170.9,139.4, 129.0, 124.8, 120.0, 87.2, 78.6, 61.4, 54.3, 52.9, 50.9, 28.5, 26.2, 14.3; Масс-спектр (ЭУ, 70эВ), m/z (Iотн, %): 303 [M]+ (100), 258 (14), 229 (44), 201 (23), 171 (14), 146 (13), 119 (22), 106 (31),77 (36), 69 (10), 51 (9), 29 (20).2,6a-Эпоксиоксирено[e]изоиндолы.Типоваяметодика.Растворяют14.6ммольсоответствующего изоиндола 3, 4 или 5 в 10 мл хлористого метилена, добавляют 0.88 г (51ммоль) м-хлорнадбензойной кислоты и перемешивают в течение 4-15 часов (контроль ТСХ).Реакционную смесь выливают в воду (100 мл), нейтрализуют Na2CO3 и экстрагируютхлористым метиленом (3×30 мл).

После осушки безводным Na2SO4 и отгонки растворителяполучают бежевое масло 8, которое кристаллизуется при стоянии на холоде. Полученныедиэпоксиды перекристаллизовывают из системы EtOAc/гексан.OOON Bn(1aS*,2S*,3аR*,6aS*,6bS*)-5-Бензилгексагидро-2,6a-эпоксиоксирено[e]изоиндол-4(2H)-он (8a). Cветло-желтые игольчатые кристаллы, 2.81 г (75%); т. пл. 91-92 ºС;[Найдено: С, 69.96; Н, 5.83; N, 5.56. С15H15NO3 вычислено С 70.02; Н 5.88; N 5.44%]; ИК (KBr),ν, см-1: 1670 (N-С=О); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.37-7.23 (5Н, м, Ph), 4.62 (1Н, д, J2,3А 5.0, Н-2),1114.54 и 4.48 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 14.8, NCН2), 3.72 и 3.59 (2Н, два д, J6А,6B 11.9, Н-6А, Н-6В),3.43 (2H, уш. с, H-6b, H-1a), 2.70 (1Н, д.

д, J3а,3В 9.2, J3а,3А 3.9, Н-3а), 2.25 (1Н, д. т, J3А,3B 12.8,J2,3B 5.0, Н-3B), 1.87 (1Н, д. д, J3А,3B 12.8, J3а,3A 9.2, Н-3A); ЯМР13С (100 МГц, CDCl3) 172.9,135.8, 128.9, 128.0, 127.8, 85.1, 75.6, 50.3, 49.3, 49.0, 47.7, 46.8, 31.2; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ),m/z (Iотн, %): 257 [М]+ (4), 160 (4), 106 (11), 91 (100), 77 (6), 65 (20), 55 (13).(1aS*,2S*,3aR*,6aS*,6bS*)-5-[2-(4Метоксифенил)этил]гексагидро-2,6а-эпоксиоксирено[е]изоиндол-4(2Н)-он(8b).Cветло-желтые кристаллы, 3.07 г (70%); т. пл.

99-100 °С; [Найдено: С, 67.70, Н, 6.29, N, 4.77; С17H19NO4вычислено С, 67.76, Н, 6.36, N, 4.65%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1671 (N-С=О); ЯМР 1Н (400 МГц,CDCl3) 7.12 (2Н, д, J 8.7, H-2, H-6 Ar), 6.83 (2Н, д, J 8.7, Н-3, Н-5 Ar), 4.56 (1Н, д, J3А,2 5.0, Н-2),3.67 и 3.56 (2Н, два д, J6А,6В 11.5, Н-6А, Н-6В), 3.64-3.60 (1Н, м, NСН2В), 3.46 (3Н, с, ОСН3),3.42-3.35 (3Н, м, NСН2A, Н-6b, Н-1а), 2.83-2.72 (2Н, м, NCH2СН2), 2.56 (1Н, д. д, J3а,3А 4.1, J3а,3В9.6, Н-3а), 2.15 (1Н, д.

д. д, J3а,3А 4.1, J3А,3В 12.8, J3B,2 5.0, Н-3B), 1.78 (1Н, д. д, J3а,3A 9.6, J3А,3В12.8, Н-3A); ЯМР13С (100 МГц, CDCl3) 172.9, 158.3, 130.5, 129.6, 114.1, 85.0, 75.5, 55.3, 50.2,49.2, 49.0, 48.7, 44.6, 32.9, 31.1; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 301 [М]+ (2), 180 (10), 134(100), 121 (10).(1aS*,2S*,3aR*,6aS*,6bS*)-5-[2-(3,4Диметоксифенил)этил]гексагидро-2,6a-эпоксиоксирено[e]изоиндол-4(2H)-он (8c). Светлобежевые кристаллы, 1.21 г (25%); т. пл. 141-142 °С; [Найдено: С, 65.18, Н, 6.33, N, 4.35;С18H21NO5 вычислено С, 65.24, Н, 6.39, N, 4.23%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1677 (N-С=О); ЯМР 1Н (400МГц, CDCl3) 6.82-6.75 (3H, м, Ar), 4.58 (1H, д, J2,3 5.0, H-2), 3.88 и 3.86 (6Н, два с, 2×OCH3), 3.71и 3.61 (2Н, два д, J6А,6В 11.4, Н-6А, Н-6В), 3.68-3.61 и 3.49-3.42 (2H, два м, NCH2), 3.40 (2H, уш.с, H-1a, H-6b), 2.86-2.74 (2H, м, NCH2CH2), 2.57 (1H, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.