Диссертация (1150389), страница 24

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 24 страницаДиссертация (1150389) страница 242019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 24)

Затем, растворительотгоняли в вакууме. Разделение и очистка продуктов реакции осуществлялась методомколоночной хроматографии на силикагеле с градиентным элюированием смесьюгексан/этилацетат.Взаимодействие алленов 2a, с С-карбамоил-N-метилнитроном 7e (общаяметодика): смесь 1 эквивалента нитрона и 1.3 эквивалента аллена нагревали в толуолепри 110 ºС до исчезновения исходного нитрона (ТСХ-контроль). Затем, растворительотгоняли в вакууме. Разделение и очистка продуктов реакции осуществлялась методомколоночной хроматографии на силикагеле с градиентным элюированием смесьюгексан/хлористый метилен.Фениламидыrac-(3S,5R)-иrac-(3R,5R)-5-(индол-1-ил)-4-метилен-2-фенилизоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47a и 47a').

Получены из102 мг (0.65 ммоль) аллена 2а и 120 мг (0.5 ммоль) нитрона 7а. Выход 163мг (80%). Смесь диастереомеров, соотношение цис:транс – 1.8:1.Бесцветное аморфное вещество. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3334, 3056, 1691,1597, 1522, 1489, 1457, 1440, 1314, 1205, 909, 744, 691. Спектр ЯМР 1H, δH,м.д. (400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 4.97 д (1Н, СН, J 0.7 Гц), 5.39 д (1Н, СН2, J0.8 Гц), 6.04-6.05 м (1Н, СН3), 6.56 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.65-6.67 м (1Наром), 6.85 с (1Н,СН), 7.02-7.06 м (Наром), 7.12-7.24 м (Наром), 7.28-7.33 м (Наром), 7.34-7.43 м (Наром), 7.537.55 м (Наром), 7.59-7.65 м (Наром), 8.97 c (1Н, NH, цис). Сигналы транс-изомера: 5.12 дд(1Н, СН, J 3.7, 1.9 Гц), 5.52 с ушир (1Н, СН2), 6.18 с ушир (1Н, СН2), 6.30 д (1Ниндол, J 3.4Гц), 6.67 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.87-6.91 м (1Н, СН + 1Наром), 9.05 c (1Н, NH, транс),сигналы остальных протонов перекрываются с сигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР13C,δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 72.1 (СН), 84.8 (СН), 104.7 (СН), 109.6 (СН), 114.8 (СН2), 115.1(2СН), 115.6 (СН2), 120.0 (2СН), 121.0 (СН), 121.4 (СН), 122.7 (СН), 123.9 (СН), 1137.05(С), 25.0 (СН), 125.5 (СН), 129.1 (2СН), 129.58 (С), 129.6 (2СН), 129.1 (2СН), 136.9 (С),143.0 (С), 148.8 (С), 166.2 (С). Сигналы транс-изомера: 71.4 (СН), 85.8 (СН), 103.6 (СН),109.9 (СН), 114.1 (2СН), 119.9 (2СН), 121.1 (СН), 121.3 (СН), 122.5 (СН), 123.0 (СН), 124.9(СН), 125.2 (СН), 128.9 (2СН), 129.1 (2СН), 129.7 (С), 136.7 (С), 137.1 (С), 143.0 (С), 149.2(С), 166.3 (С).127HRMS (ESI): найдено 418.1523. C25H21N3O2. Для (M+Na)+ вычислено 418.1526.Фениламиды rac-(3S,5R)- и rac-(3R,5R)-5-(индол-1-ил)-4-метилен-2(4-толил)изоксазолидин-3-карбоновойкислоты(47bи47b').Получены из 102 мг (0.65 ммоль) аллена 2а и 127 мг (0.5 ммоль)нитрона 7c.

Выход 185 мг (90%). Смесь диастереомеров, соотношениецис:транс – 2.4:1. Бесцветное аморфное вещество. ИК-спектр (KBr), ν,см-1: 3331, 3030, 1690, 1599, 1524, 1504, 1458, 1441, 1315, 1204, 743,692. Сигналы цис-изомера: 2.36 c (3Н, СН3), 4.95 д (1Н, СН, J 0.6 Гц), 5.39 д (1Н, СН2, J 0.6Гц), 6.04 д (1Н, СН2, J 0.8 Гц), 6.56 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.84 с (1Н, СН), 7.10-7.12 м (Наром),7.15-7.23 м (Наром), 7.27-7.32 м (Наром), 7.34-7.40 м (Наром), 7.54 д (Наром, , J 8.1 Гц), 7.60-7.66м (Наром), 9.01 (1Н, NH, цис). Сигналы транс-изомера: 2.21 c (3Н, СН3), 5.07 дд (1Н, СН, J3.7, 1.9 Гц), 5.48 с (1Н, СН2), 6.16 д (1Н, СН2, J 0.8 Гц), 6.35 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.58-6.61м (2Наром,), 6.81 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.86-6.88 м (1Н, СН, + 2Наром), 9.08 (0.5Н, NH),сигналы остальных протонов перекрываются с сигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР13C,δС, м. д. (100 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 20.7 (СН3), 72.1 (СН), 84.7 (СН), 104.6(СН), 109.6 (СН), 114.7 (СН2), 115.4 (2СН), 120.0 (2СН), 121.1 (СН), 121.4 (СН), 122.6(СН), 124.9 (СН), 125.5 (СН), 129.1 (2СН), 129.6 (С), 130.1 (2СН), 133.7 (С), 136.9 (С),143.3 (С), 146.3 (С), 166.3 (С). Сигналы транс-изомера: 20.5 (СН3), 71.7 (СН), 85.7 (СН),103.6 (СН), 109.9 (СН), 114.4 (2СН), 114.7 (СН2), 119.9 (2СН), 121.0 (СН), 121.3 (СН), 122.5(СН), 124.9 (СН), 125.3 (СН), 129.1 (2СН), 126.5 (2СН), 129.7 (С), 132.6 (С), 136.8 (С),137.1 (С), 143.3 (С), 146.8 (С), 166.4 (С).HRMS (ESI): найдено 448.1436.

C26H23N3O2. Для (M+К)+ вычислено 448.1422.4-Метоксифениламиды rac-(3S,5R)- и rac-(3R,5R)-5-(индол-1ил)-4-метилен-2-(4-метоксифенил)изоксазолидин-3карбоновой кислоты (47с и 47с'). Получены из 102 мг (0.65ммоль) аллена 2а и 142 мг (0.5 ммоль) нитрона 7d. Выход 186мг (85%). Смесь диастереомеров, соотношение цис:транс –2.6:1. Желтое аморфное вещество. ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3335, 1214, 1687, 1512, 1458, 1412, 1246, 1211, 1034, 827, 742.

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 2.35 с (3H, СН3), 3.81 с (3H, ОСН3), 4.93 с (1Н,СН), 5.38 с (1Н, СН2), 6.03 с (1Н, СН2), 6.57 м (1Наром), 6.79-6.91 м (Наром, + 1Н, СН), 7.087.10 м (2Наром), 7.16-7.34 м (Наром), 7.50-7.66 м (Наром), 8.90 с (1Н, NH). Сигналы трансизомера: 2.21 c (3H, СН3), 3.81 с (3H, ОСН3), 5.05 с (1Н, СН), 5.47 с (1Н, СН2), 6.15 с (1Н,СН2), 6.35 м (1Наром), 6.58-6.60 м (2Наром), 8.91 с (1Н, NH), сигналы остальных протоновперекрываются с сигналами цис-изомера. Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3).128Сигналы цис-изомера: 20.7 (СН3), 55.5 (СН3), 72.0 (СН), 84.7 (СН), 104.5 (СН), 109.7 (СН),114.3 (2СН), 114.4 (СН2), 115.4 (2СН), 121.03 (СН), 121.4 (СН), 121.7 (2СН), 122.6 (СН),125.6 (СН), 129.6 (С), 130.1 (2СН), 130.2 (С), 133.6 (С), 136.9 (С), 143.3 (С), 146.4 (С),156.84 (С), 166.0 (С). Сигналы транс-изомера: 20.5 (СН3), 55.5 (СН3), 71.6 (СН), 85.7 (СН),103.6 (СН), 109.9 (СН), 114.3 (2СН), 114.7 (2СН), 115.3 (СН 2), 120.98 (СН), 121.3 (СН),121.5 (2СН), 122.5 (СН), 125.3 (СН), 129.4 (2СН), 129.7 (С), 130.4 (С), 132.6 (С), 136.8 (С),143.4 (С), 146.9 (С), 159.77 (С), 166.1 (С).HRMS (ESI): найдено 462.1806.

C27H25N3O3. Для (M+Na)+ вычислено 462.1788.Фениламиды rac-(3S,5R)- и rac-(3R,5R)-4-метилен-(1Н-пиррол-1-ил)-2фенилизоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47d и 47d'). Получены из68 мг (0.65 ммоль) аллена 2b и 120 мг (0.5 ммоль) нитрона 7a. Выход 70 мг(41%). Смесь диастереомеров, соотношение цис:транс – 2:1. Желтоемасло. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3335, 3058, 1689, 1600, 1524, 1488, 1442,1315, 1264, 1088, 920, 755, 729, 691. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3).

Сигналыцис-изомера: 4.82 с (1Н, СН), 5.41 с (1Н, СН2), 5.98 д (1Н, СН2, J 0.7 Гц), 6.24 т (2Нпиррол, J2.1 Гц), 6.39 с (1Н, СН), 6.75-6.77 м (1Наром), 6.88 т (2Нпиррол, J 2.1 Гц), 7.09-7.19 м (Наром),7.33-7.40 м (Наром), 7.56-7.58 м (Наром), 7.61-7.64 (Наром), 8.85 с (1Н, NH). Сигналы трансизомера: 5.03 д (1Н, СН, J 1.8 Гц), 5.50 с (1Н, СН2), 6.13 т (2Нпиррол, J 2.1 Гц + 1Н, СН2),6.43 д (1Н, СН, J 1.5 Гц), 6.67 м (2Нпиррол, J 2.1 Гц), 6.94-6.98 м (1Наром,), 9.00 с (1Н, NH),сигналы остальных протонов перекрываются с сигналами цис-изомера. Спектр ЯМР13C,δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 71.9 (СН), 87.4 (СН), 110.4 (2СН), 114.6(СН2), 115.3 (2СН), 120.0 (2СН), 120.2 (СН), 123.9 (СН), 124.9 (СН), 129.1 (2СН), 129.5(2СН), 137.07 (С), 143.8 (С), 148.6 (С), 166.1 (С). Сигналы транс-изомера: 71.5 (СН), 88.4(СН), 110.1 (2СН), 114.2 (2СН), 115.4 (СН2), 119.4 (2СН), 120.4 (2СН), 124.8 (СН), 124.7(СН), 128.8 (2СН), 129.1 (2СН), 137.12 (С), 143.2 (С), 149.3 (С), 166.3 (С).HRMS (ESI): найдено 368.1370. C21H19N3O2.

Для (M+Na)+ вычислено 368.1369.Фениламиды rac-(3S,5R)- и rac-(3R,5R)-4-метилен-(1Н-пиррол-1-ил)2-(п-толил)изоксазолидин-3-карбоновойкислоты(47eи47e').Получены из 68 мг (0.65 ммоль) аллена 2b и 127 мг (0.5 ммоль) нитрона7c. Выход 89 мг (49%). Смесь диастереомеров, соотношение цис:транс –3.4:1. Желтое масло. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3331, 3030, 1690, 1599,1524, 1504, 1458, 1440, 1315, 1204, 816, 743, 692.

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 2.34 с (3Н, СН3), 4.82 с (1Н, СН), 5.40 с (1Н,СН2), 5.97 с (1Н, СН2), 6.24 т (2Нпиррол, J 2.1 Гц), 6.38 с (1Н, СН), 6.66-6.68 м (1Наром), 6.87(2Нпиррол, J 2.1 Гц), 7.05-7.08 м (Наром), 7.14-7.19 м (Наром), 7.33-7.37 м (Наром), 7.56-7.64 м129(Наром), 8.88 (1Н, NH). Сигналы транс-изомера: 2.26 с (3Н, СН3), 4.97 д (1Н, СН, J 1.7 Гц),5.47 с (1Н, СН2), 6.08 с (1Н, СН2), 6.13 т (2Нпиррол, J 2.1 Гц), 6.42 д (1Н, СН, J 1.4 Гц), 6.71 т(2Нпиррол, J 2.1 Гц), 6.97-6.99 м (2Наром), 9.03 (1H, NH), сигналы остальных протоновперекрываются с сигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3).Сигналы цис-изомера: 20.7 (СН3), 71.9 (СН), 87.3 (СН), 110.3 (2СН), 114.54 (СН2), 115.7(2СН), 120.0 (2СН), 120.2 (2СН), 124.8 (СН), 129.08 (2СН), 130.0 (2СН), 133.7 (С), 137.1(С), 144.0 (С), 146.2 (С), 166.2 (С). Сигналы транс-изомера: 20.6 (СН3), 71.7 (СН), 88.4(СН), 110.1 (2СН), 114.51 (2СН), 115.2 (СН2), 119.8 (2СН), 120.4 (2СН), 124.8 (СН), 129.11(2СН), 129.5 (2СН), 132.7 (С), 137.2 (С), 143.4 (С), 146.9 (С), 166.4 (С).HRMS (ESI): найдено 360.1715. C22H21N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 360.1707.4-Фениламиды rac-(3S,5R)- и rac-(3R,5R)-4-метилен-2-фенил-(2-фенил1Н-пиррол-1-ил)изоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47f и 47f').Получены из 118 мг (0.65 ммоль) аллена 2с и 120 мг (0.5 ммоль) нитрона7a.

Выход 187 мг (89%). Смесь диастереомеров, соотношение цис:транс –2.3:1. Светло-розовое аморфное вещество. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3260,1688, 1597, 1522, 1493, 1439, 1302, 756. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3).Сигналы цис-изомера: 4.91 д (1Н, СН, J 0.8 Гц), 5.34 д (1Н, СН2, J 0.8 Гц), 5.95 с (1Н, СН2),6.25-6.27 м (1Наром), 6.29-6.31 м (Наром), 6.45 с (1Н, СН), 6.89-6.85 м (Наром), 6.98-7.09 м(Наром), 7.12-7.23 м (Наром), 7.25-7.33 м (Наром), 7.35-7.43 м (Наром), 7.46-7.50 м (Наром), 7.547.66 м (Наром), 9.08 с (1Н, NH).

Сигналы транс-изомера: 5.09 дд (0.4Н, СН, J 3.8, 2.0 Гц),5.43 с (0.4Н, СН2), 6.01-6.03 м (0.4Наром), 6.07 д (0.4Н, СН2, J 0.8 Гц), 6.43-6.44 м (0.4Наром),6.54 д (0.4Н, СН), 8.94 с (1Н, NH) , сигналы остальных протонов перекрываются ссигналами цис-изомера. Сигналы региоизомера: 4.75 с (0.26Н, СН2), 4.85 д (0.13Н, СН, J1.3 Гц), 6.70-6.71 м (0.14Наром), 8.99 с (0.13Н, NH). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3). Сигналы цис-изомера: 72.7 (СН), 85.2 (СН), 110.2 (СН), 110.3 (СН), 114.7 (СН2),115.1 (2СН), 120.0 (2СН), 120.2 (СН), 123.8 (СН), 124.9 (СН), 127.9 (СН), 128.6 (2СН),129.14 (2СН), 129.41 (2СН), 129.6 (2СН), 132.4 (С), 136.3 (С), 137.2 (С), 143.7 (С), 148.8(С), 166.2 (С). Сигналы транс-изомера: 71.7 (СН), 86.1 (СН), 109.2 (СН), 110.8 (СН), 114.5(2СН), 115.0 (СН2), 119.9 (2СН), 120.6 (СН), 123.1 (СН), 124.8 (СН), 127.6 (СН), 128.8(2СН), 129.0 (2СН), 129.08 (2СН), 129.44 (2СН), 132.5 (С), 135.9 (С), 137.1 (С), 143.7 (С),149.3 (С), 166.3 (С).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.