Диссертация (1150389), страница 25

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 25 страницаДиссертация (1150389) страница 252019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 25)

Сигналы региоизомера: 67.7 (СН2), 77.6 (СН).HRMS (ESI): найдено 422.1875. C27H23N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 422.1863.4-Метоксифениламидыrac-(3S,5R)-иrac-(3R,5R)-4-метилен-2-(п-толил)-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)изоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47g и 47g') и 4Метоксифениламид (Z)-2-фенил-4-((2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)метиленизоксазолидин1303-карбоновой кислоты (48g). Получены из 118 мг (0.65 ммоль) аллена 2c и 142 мг (0.5ммоль) нитрона 7d.Изомеры47gи47g'.Выход166мг(71%).Смесьдиастереомеров, соотношение цис:транс – 3.4:1. Розовоеаморфное вещество. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3328, 1690,1600, 1515, 1443, 1280, 1234, 1017, 928, 691.

Спектр ЯМР 1H,δH, м.д. (400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 2.30 с (3Н,СН3), 3.82 с (3Н, ОСН3), 4.85 д (1Н, СН, J 0.5 Гц), 5.32 д (1Н,СН2, J 0.6 Гц), 5.92 с (1Н, СН2), 6.24-6.26 м (1Наром), 6.44 с (1Н,СН), 6.28-6.29 м (Наром), 6.84-6.94 м (Наром), 7.08-7.10 м (Наром), 7.36-7.42 м (Наром), 7.457.50 м (Наром), 7.53-7.56 м (Наром), 8.99 (1Н, NH). Сигналы транс-изомера: 2.28 с (3Н, СН3,транс), 3.79 с (3Н, ОСН3, транс), 4.98 д (1Н, СН, транс, J 1.8 Гц), 5.39 с ушир. (1Н, СН2,транс), 6.02 с ушир. (1Н, СН2, транс), 6.04-6.05 м (1Наром, транс), 6.47-6.48 м (1Наром,транс), 6.52 д (1Н, СН, транс, J 1.4 Гц), 6.78-6.80 м (2Наром, транс), 7.02-7.04 м (2Наром),7.50-7.61 м (2Наром), 8.84 (1Н, NH, транс), сигналы остальных протонов перекрываются ссигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3). Сигналы цисизомера: 20.6 (СН3), 55.4 (СН3), 72.7 (СН), 85.1 (СН), 110.1 (СН), 110.2 (СН), 114.3 (2СН),114.58 (СН2), 115.3 (2СН), 120.2 (СН), 121.7 (2СН), 127.8 (СН), 128.6 (2СН), 129.5 (2СН),129.9 (2СН), 130.33 (С), 132.4 (С), 133.4 (С), 136.2 (С), 144.0 (С), 146.4 (С), 147.0 (С), 156.8(С), 166.0 (С). Сигналы транс-изомера: 20.6 (СН3), 55.4 (СН3), 71.9 (СН), 86.0 (СН), 109.2(СН), 110.6 (СН), 114.2 (2СН), 114.64 (СН2), 114.8 (2СН), 120.6 (СН), 121.5 (2СН), 127.6(СН), 128.7 (2СН), 129.4 (2СН), 129.9 (2СН), 130.28 (С), 132.6 (С), 132.7 (С), 135.9 (С),144.1 (С), 156.7 (С), 166.1 (С).HRMS (ESI): найдено 572.1087.

С29Н27N3O3. Для (M+Ag)+ вычислено 572.1098.Изомер 48g. Выход 19 мг (8%). Бежевое масло. Rf 0.23 (17%этилацетат/гексан). Спектр ЯМР1H, δH, м.д. (400 МГц,CDCl3): 2.34 с (3Н, СН3), 3.81 (3Н, ОСН3), 4.72-4.73 м (2Н,СН2), 4.79 д (1Н, СН, J 1.2 Гц), 6.29-6.30 м (2Наром), 6.96-6.70 м(1Наром), 6.89-6.92 м (2Наром), 7.00-7.03 м (2Наром), 7.15-7.17 м(2Наром), 7.24 д (1Н, СН, J 1.6 Гц), 7.27-7.34 м (5Наром), 7.527.56 (2Наром), 8.90 с (1Н, NH).

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400МГц, C6D6): 2.10 с (3Н, СН3), 3.25 (3Н, ОСН3), 4.22 д ушир (1Н, СН2, J 12.3 Гц), 4.30 дд(1Н, СН2, J 12.3, 1.2 Гц), 4.56 д (1Н, СН, J 0.9 Гц), 6.26-6.28 м (1Наром), 6.30-6.31 м (1Наром),6.37-6.39 м (1Наром), 6.71-6.73 м (2Наром), 6.78-6.81 м (2Наром), 6.90-6.93 м (2Наром), 7.05-7.09м (1Наром), 7.20-7.24 (2Наром),7.35 д (1Н, СН, J 1.4 Гц), 7.44-7.46 м (2Наром), 7.49-7.53 м131(2Наром), 8.90 с (1Н, NH). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.6 (СН3), 55.5(СН3), 67.6 (СН2), 71.6 (СН), 109.7 (СН), 110.4 (СН), 114.2 (2СН), 115.6 (2СН), 120.7 (СН),121.4 (2СН), 121.8 (СН), 126.1 (С), 127.2 (СН), 128.5 (2СН), 128.6 (2СН), 129.9 (2СН), 130.6(С), 132.1 (С), 133.4 (С), 135.1 (С), 146.3 (С), 156.6 (С), 166.4 (С).HRMS (ESI): найдено 488.1930.

C27H24N2O2. Для (M+Na)+ вычислено 488.1945.Фениламидыrac-(3S,5R)-иrac-(3R,5R)-5-(индол-1-ил)-2-метил-4-метиленизоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47h) и (47h'). Получен из 102 мг (0.65ммоль) аллена 2а и 89 мг (0.5 ммоль) нитрона 3e.Изомер 47h. Выход 116 мг (69%). Белый порошок. Т. пл. 118-119 ºС. Rf 0.10(17% этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3250, 1678, 1524, 1458,1443, 1315, 1292, 1202, 983, 752, 741. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц,CDCl3): 2.92 (3Н, СН3), 4.09-4.10 м (1Н, СН), 5.46 с (1Н, СН2), 5.97 с (1Н,СН2), 6.51 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.78 с (1Н, СН), 7.11-7.12 д (1Ниндол, J 3.3 Гц),7.15-7.20 м (2Наром), 7.25-7.29 м (1Наром), 7.35-7.39 м (2Наром), 7.52-7.64 м(4Наром), 8.86 с (1Н, NH).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 44.8 (СН3), 73.7(СН), 84.2 (СН), 103.6 (СН), 109.9 (СН), 114.8 (СН 2), 119.9 (2СН), 120.8 (СН), 121.2 (СН),122.4 (СН), 124.9 (СН), 125.4 (СН), 129.2 (2СН), 129.5 (С), 136.7 (С), 137.1 (С), 144.7 (С),165.8 (С).HRMS (ESI): найдено 334.1566. C20H19N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 334.1550.Изомер 47h'. Выход 43 мг (26%). Белый порошок. Т. пл. 137-139 ºС.

Rf0.18 (17% этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3305, 2920, 1696,1597, 1524, 1457, 1441, 1316, 1196, 903, 752, 714. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3): 2.84 c (3Н, СН3), 4.25 д (1Н, СН, J 1.8 Гц), 5.38 с (1Н,СН2), 6.00 с (1Н, СН2), 6.60 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.67 д (1Н, СН, J 1.3 Гц),7.14-7.21 м (2Наром), 7.25-7.26 м (2Наром), 7.35-7.39 м (2Наром), 7.50-7.52 м(1Наром), 7.63-7.65 м (3Наром), 8.99 с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3):45.9 (СН3), 73.6 (СН), 85.6 (СН), 104.1 (СН), 110.2 (СН), 114.5 (СН 2), 119.7 (2СН), 120.9(СН), 121.2 (СН), 122.5 (СН), 124.75 (СН), 124.83 (СН), 129.1 (2СН), 129.6 (С), 136.7 (С),137.2 (С), 144.6 (С), 166.0 (С).HRMS (ESI): найдено 356.1366. C20H19N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 356.1369.Фениламидыrac-(3S,5R)-иrac-(3R,5R)-2-метил-4-метилен-5-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)изоксазолидин-3-карбоновой кислоты (47i) и (47i') и (Z)-2-метил-4-((2фенил-1Н-пиррол-1-ил)метиленизоксазолидин-3-карбоновой кислоты (48i).

Полученыиз 118 мг (0.65 ммоль) аллена 2c и 89 мг (0.5 ммоль) нитрона 7e.132Изомеры 47i и 48i. Выход 97 мг (53%). Смесьрегиоизомеров, соотношение – 2:1. Светло-розовыйпорошок. Т. пл. Rf. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3327,3055, 2931, 1687, 1599, 1519, 1467, 1439, 1413, 1307,1278, 1235, 1047, 756, 696. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3).

Сигналы изомера 47i: 2.90 с (3Н, СН3), 4.05 с (1Н, СН), 5.34 с (1Н, СН2),5.87 с (1Н, СН2), 6.20-6.22 м (1Нпиррол), 6.27-6.28 м (1Нпиррол), 6.44 с (1Н, СН), 7.12-7.19 м(Наром), 7.34-7.46 м (Наром), 7.52-7.54 м (Наром), 7.59-7.64 м (Наром), 9.00 с ушир (1Н, NH).Сигналы изомера 48i: 2.80 с (3Н, СН3), 4.01 с (1Н, СН), 4.57 д ушир (1Н, СН2, J 12.7 Гц),4.73 д ушир (1Н, СН2, J 12.7 Гц), 6.32-6.33 м (1Нпиррол + 1Н, СН), 6.77-6.76 м (1Наром +2Нпиррол), 7.22-7.23 м (1Наром), 7.29-7.31 м (1Наром), сигналы остальных протоновперекрываются с сигналами цис-изомера. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

(400 МГц, CDCl3).Сигналы изомера 47i: 44.9 (СН3), 73.9 (СН), 84.4 (СН), 109.7 (СН), 110.1 (СН), 114.6 (СН2),119.9 (2СН), 120.2 (2СН), 124.8 (СН), 127.4 (СН), 128.6 (2СН), 129.2 (2СН), 129.3 (2СН),132.6 (С), 136.0 (С), 137.2 (С), 145.3 (С), 165.8 (С). Сигналы изомера 48i: 43.8 (СН3), 66.4(СН2), 72.8 (СН), 109.8 (СН), 110.4 (СН), 119.6 (2СН), 120.6 (СН), 121.8 (СН), 124.5 (СН),126.3 (С), 127.3 (СН), 128.5 (2СН), 128.7 (2СН), 129.0 (2СН), 132.2 (С), 135.1 (С), 137.5 (С),166.7 (С).HRMS (ESI): найдено 382.1523. C22H21N3O2. Для (M+Na)+ вычислено 382.1526.Изомер 47i'. Выход 27 мг (15%).

Белый порошок. Т. пл. 137-139 ºС. Rf0.25 (17% этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3317, 1699, 1597,1524, 1492, 1438, 1230, 900, 762, 725, 697. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400МГц, CDCl3): 2.94 c (3Н, СН3), 4.13 дд (1Н, СН, J 4.2, 2.2 Гц), 5.26 с ушир(1Н, СН2), 5.82 дд (1Н, СН2, J 2.2, 1.4 Гц), 6.27 дд (1Нпиррол, J 3.4, 1.7 Гц),6.31 м (1Н, СН + 1Нпиррол), 6.93 дд (1Нпиррол, J 2.9, 1.7 Гц), 7.11-7.15 м (1Наром), 7.31-7.37 м(3Наром), 7.41-7.45 м (2Наром), 7.48-7.50 м (2Наром), 7.55-7.57 м (2Наром), 8.74 с (1Н, NH).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 45.6 (СН3), 74.1 (СН), 85.4 (СН), 110.0 (СН),110.2 (СН), 113.3 (СН2), 119.7 (2СН), 119.8 (СН), 124.7 (СН), 127.5 (СН), 128.6 (2СН), 129.1(2СН), 129.3 (2СН), 132.5 (С), 136.3 (С), 137.1 (С), 145.8 (С), 165.8 (С).HRMS (ESI): найдено 382.1525. C22H21N3O2. Для (M+Na)+ вычислено 382.1526.Взаимодействие алленов 2a, с c N-арил-С,С-бисметоксикарбонилнитронами 8а,b (общая методика): смесь 1 эквивалента нитрона и 1.3 эквивалента аллена нагревали втолуоле при 80 ºС до исчезновения исходного нитрона (ТСХ-контроль).

Затем,растворительотгоняливвакууме.Разделениеиочисткапродуктовреакции133осуществлялась методом колоночной хроматографии на силикагеле с градиентнымэлюированием смесью гексан/хлористый метилен.Диметиловыеэфиры5-индол-1-ил-4-метилен-2-фенилизоксазолидин-3,3-дикарбоновой кислоты (49а) и 4,5-дигидро-5-(индол-1-ил)-4-оксо-1H-бензо[b]азепин2,2-дикарбоновой кислоты (50а). Получены из 102 мг (0.65 ммоль) аллена 2а и 112 мг(0.5 ммоль) нитрона 8a.Изомер 49а.

Выход 76 мг (44%). Белый порошок. Т. пл. 127-128 ºСRf 0.19 (17% этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 1725,1732, 1597, 1490, 1462, 1292, 1271, 1207, 1055, 1009, 938, 750, 731.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 3.69 с (3Н, СН3), 3.75 с(3Н, СН3), 5.44-5.45 м (1Н, СН2,), 5.84-5.85 м (1Н, СН2,), 6.60 д(1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.92-6.93 м (1Н, СН), 7.08 м (1Наром), 7.16-7.20 м (1Наром),7.25-7.31 м(5Наром), 7.49 (1Ниндол, J 3.4 Гц), 7.59-7.65 м (2Наром). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3): 53.1 (СН3), 53.2 (СН3), 80.0 (С), 83.0 (СН), 104.2 (СН), 109.4 (СН), 115.4 (СН 2),119.3 (2СН), 120.7 (СН), 121.1 (СН), 122.3 (СН), 125.2 (СН), 126.4 (СН), 128.4 (2СН), 129.3(С), 137.0 (С), 145.5 (С), 146.4 (С), 166.2 (С), 166.4 (С).HRMS (ESI): найдено 393.1455.

C22H20N2O5. Для (M+Н)+ вычислено 393.1445.Изомер 49а. Выход 52 мг (30%). Бежевое масло. Rf 0.18 (33%этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2954, 1752, 1732, 1489,1462, 1292, 1271, 1253, 1207, 1055, 1009, 940, 750, 730, 697. СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 3.14 д (1Н, СН2, J 14.2 Гц), 3.39д (1Н, СН2, J 14.2 Гц), 3.82 с (3Н, СН3), 3.84 (3Н, СН3), 4.89 с (1Н,NН), 6.40 с (1Н, СН), 6.60 д (1Ниндол, J 3.1 Гц), 6.79 д (1Наром, J 7.6Гц), 6.93-6.97 м (1Наром), 7.09-7.25 м (6Наром), 7.64 д (1Наром, J 7.5 Гц).

Спектр ЯМР 13C, δС,м. д. (100 МГц, CDCl3): 42.6 (СН2), 53.6 (СН3), 53.8 (СН3), 66.1 (СН), 69.2 (С), 102.5 (СН),109.4 (СН), 119.9 (СН), 121.0 (СН), 121.8 (СН), 123.8 (СН), 125.0 (СН), 127.9 (СН), 128.1(СН), 128.5 (С), 129.7 (СН), 130.3 (С), 136.3 (С), 141.0 (С), 169.0 (С) 169.3 (С), 198.6 (С).HRMS (ESI): найдено 415.1261. C22H20N2O5. Для (M+Na)+ вычислено 415.1264.Диметиловыедикарбоновойэфирыкислоты5-индол-1-ил-4-метилен-2-(4-толил)изоксазолидин-3,3-(49b)и4,5-дигидро-5-(индол-1-ил)-7-метил-4-оксо-1H-бензо[b]азепин-2,2-дикарбоновой кислоты (50b). Получены из 102 мг (0.65 ммоль)аллена 2а и 119 мг (0.5 ммоль) нитрона 8b.134Изомер 49b. Выход 55 мг (27%). Белый порошок. Т.

пл. 97-99 ºС. Rf0.21 (17% этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3031, 2953,2922, 1759, 1736, 1509, 1459, 1316, 1286, 1246, 1209, 1054, 1016, 939,823, 743. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.29 c (3Н,СН3), 3.70 с (3Н, СН3), 3.75 с (3Н, СН3), 5.42 с (1Н, СН2), 5.83 с (1Н,СН2), 6.59 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.91 с (1Н, СН), 7.06-7.08 м (2Наром),7.15-7.28 м (4Наром), 7.50 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 7.58-7.65 м (2Наром).Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.9 (СН3), 53.05 (СН3), 53.12 (СН3), 80.4 (С),83.0 (СН), 104.1 (СН), 109.4 (СН), 115.3 (СН2), 119.8 (2СН), 120.7 (СН), 121.1 (СН), 122.3(СН), 126.5 (СН), 129.0 (2СН), 129.2 (С), 135.1 (С), 137.0 (С), 142.9 (С), 146.5 (С), 166.3 (С),166.4 (С).HRMS (ESI): найдено 429.1420.

C23H22N2O5. Для (M+Na)+ вычислено 429.1421.Изомер 50b. Выход 52 мг (26%). Бежевое масло. Rf 0.26 (33%этилацетат/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3343, 2924, 1740,1611, 1506, 1435, 1258, 1212, 1135, 1041, 909, 741. Спектр ЯМР1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.14 с (3Н, СН3), 3.14 д (1Н, СН2,J 13.8 Гц), 3.38 д (1Н, СН2, J 13.8 Гц), 3.81 с (3Н, СН3), 3.83 с(3Н, СН3), 4.74 с (1Н, NН), 6.28 с (1Н, СН), 6.58 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.98 д (1Наром, J 7.9Гц), 7.03-7.06 м (1Наром), 7.09-7.25 м (5Наром), 7.64 д (1Наром, J 7.6 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС,м.

д. (100 МГц, CDCl3): 20.8 (СН3), 42.4 (СН2), 53.5 (СН3), 53.7 (СН3), 66.3 (СН), 69.5 (С),102.5 (СН), 109.3 (СН), 119.9 (СН), 121.0 (СН), 121.8 (СН), 124.0 (СН), 128.0 (СН), 128.5(С), 129.0 (СН), 130.2 (С), 130.4 (СН), 134.9 (С), 136.7 (С), 138.3 (С), 169.0 (С) 169.2 (С),199.1 (С).HRMS (ESI): найдено 429.1416. C23H22N2O5. Для (M+Na)+ вычислено 429.1421.Диметиловый эфир 4,5-дигидро-7-метил-4-оксо-5-(2-фенил-1Нпиррол-1-ил)-1H-бензо[b]азепин-2,2-дикарбоновойкислоты(50с).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.