Диссертация (1150389), страница 20

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 20 страницаДиссертация (1150389) страница 202019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 20)

(400 МГц, CDCl3): 1.541.62 м (1Н, СН2), 1.64-1.75 м (1Н, СН2), 1.71 д (3Н, СН3, J 5.6 Гц),1.75-1.83 м (1Н, СН2), 1.88-1.96 м (1Н, СН2), 2.39-2.42 м (2Н, СН2), 2.51-2.57 м (1Н, СН2),2.54 с (3Н, СН3), 2.65-2.72 м (1Н, СН2), 4.69 с (1Н, СН), 5.14 с (1Нпиррол), 5.83 к (1Н, СН, J5.6 Гц), 7.32-7.36 м (5Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.4 (СН3), 23.2(СН2), 23.3 (СН2), 23.7 (СН2), 24.4 (СН2), 43.6 (СН3), 71.3 (СН), 84.8 (СН), 104.2 (СН), 118.1(С), 123.9 (С), 128.1 (СН), 128.3 (2СН), 129.3 (2СН), 130.3 (С), 139.2 (С).HRMS (ESI): найдено 389.0784. С18Н22N2O. Для (M+Ag)+ вычислено 389.0778.Рентгеноструктурный анализ был выполнен на дифрактометре Bruker APEX2 CCD(графитный монохроматор, CuK = 1.54184 Å).

Безцветные моноклинные кристаллы(этанол), С18Н22N2O, M 282.38; параметры ячейки: a = 9.8566 (5), b = 9.5037(5), c = 16.2899(9) Å, β = 97.981 (5) º; Z = 4, d = 1.241 г/см3; V = 1511.18 (14) Å; группа симметрии P 1 2/c1. Число отражений 3473, R-фактор 0.0416.rac-(1R,4S)- иrac-(1R,4R)-2,4-диметил-1-(4-метоксифенил)-2,4,6,7,8,9-гексагидро-1H-[1,2,5]оксадиазино[4,5-a]индолы(35e) и (35e'). Получены из 191 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола1a и 165 мг (1ммоль) нитрона 6e. Выход 142 мг (46%), смесь112диастереомеров cis:trans – 20:1. Белый порошок.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2962, 2840, 1609, 1513, 1303, 1246, 1183, 1029, 829. Спектр ЯМР1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.64–1.78 м (3H, CH2), 1.81 м (3H, CH3, J 5.7 Гц), 1.86–1.93 м(1H, CH2), 2.41-2.55 м (2H, CH2), 2.48–2.55 м (2H, CH2), 2.52 с (3H, CH3), 3.82 с (3H, CH3);4.60 с (1H, CH), 4.64 с (CH, минорный изомер); 5.16 с (Н пиррол, минорный изомер), 5.21 с(1Hпиррол), 5.68 к (1H, CH, J 5.7 Гц), 6.87 д (2Hаром, J 8.5 Гц), 7.30 д (2Hаром, J 8.5 Гц).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.6 (CH2), 21.8 (CH3), 22.9 (CH2), 23.3 (CH2),23.6 (CH2), 43.3 (CH3), 55.3 (CH3), 70.3 (CH), 82.8 (CH), 103.0 (CH), 113.7 (2CH), 117.4 (C),122.9 (C), 128.5 (C), 130.4 (2CH), 131.7 (C), 159.5 (C).HRMS (ESI): найдено 419.0893. С19Н24N2O. Для (M+Ag)+ вычислено 419.0883.rac-(1R,4S)- и rac-(1R,4R)-2,4-диметил-1-(4-хлорфенил)-2,4,6,7,8,9-гексагидро-1H[1,2,5]оксадиазино[4,5-a]индолы (35f) и (35f').

Получены из 191 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1a и 170 мг (1 ммоль) нитрона 6f.Изомер 35d. Выход 189 мг (60%). Белый порошок. Т. пл. 138-141 ºС. Rf 0.33 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2921, 2837, 1488, 1407, 1368, 1318, 1118,1087, 1014, 806. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.641.78 м (3Н, СН2), 1.81 д (3Н, СН3, J 5.8 Гц), 1.86-1.93 м (1Н, СН2),2.40-2.43 м (2Н, СН2), 2.47-2.56 м (2Н, СН2), 2.52 с (3Н, СН3), 4.63 с (1Н, СН), 5.18 с(1Нпиррол), 5.68 к (1Н, СН, J 5.8 Гц), 7.32 с (4Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3):21.6 (СН2), 21.8 (СН3), 22.9 (СН2), 23.3 (СН2), 23.6 (СН2), 43.4 (СН3), 70.1 (СН), 82.8(СН), 108.2 (СН), 117.5 (С), 123.2 (С),123.7 (С), 128.6 (2СН), 130.5 (2СН), 133.9 (С), 138.1(С).HRMS (ESI): найдено 317.1416.

С18Н21ClN2O. Для (M+H)+вычислено 317.1415.Изомер 35d'. Выход 81 мг (26%). Белый порошок. Т. пл. 105-107ºС. Rf 0.20 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2939, 2844, 1488, 1402, 1304, 1132, 1086,1014, 814. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.53-1.63 м(1Н, СН2), 1.67-1.73 м (1Н, СН2), 1.70 д (3Н, СН3, J 5.6 Гц), 1.73-1.82 м (1Н, СН2), 1.89-1.94м (1Н, СН2), 2.35-2.42 м (2Н, СН2), 2.52 с (3Н, СН3), 2.54-2.56 м (1Н, СН2), 2.64-2.71 м (1Н,СН2), 4.66 с (1Н, СН), 5.12 с (1Нпиррол), 5.80 к (1Н, СН, J 5.6 Гц), 2.27-2.32 м (4Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 20.3 (СН3), 23.1 (СН2), 23.2 (СН2), 23.6 (СН2),24.4 (СН2), 43.6 (СН3), 70.5 (СН), 84.8 (СН), 104.2 (СН), 118.2 (С), 124.0 (С), 128.6 (2СН),129.7 (С), 130.6 (2СН), 133.9 (С), 137.8 (С).113HRMS (ESI): найдено 317.1430. С18Н21ClN2O. Для (M+H)+ вычислено 317.1415.rac-(1R,4S)- и rac-(1R,4R)-4-метил-1-(4-метоксифенил)-2,6дифенил-2,4-дигидро-1H-пирроло[2,1-d][1,2,5]оксадиазины(35g) и (35g'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1b и 227 мг нитрона 6b. Выход 165 мг (45%),бесцветноемасло,смесьдиастереомеров,соотношениеcis:trans – 1.7:1. Кристаллизацией из смеси гексан/диэтиловый эфир 2/1 была полученасмесь обогащенная cis-изомером (соотношение cis:trans – 10:1), 30 мг (10%), светлорозовый порошок.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2948, 2834, 1609, 1512, 1367, 1247, 1111, 1025, 764, 698.

СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.42 д (3Н, СН3, транс, J 5.5 Гц), 1.57 д (3Н, СН3, цис,J 5.6 Гц), 3.75 c (3H, CH3, транс), 3.77 c (3H, CH3, цис), 5.60 c (1Н, СН, цис), 5.67 c (1Н,СН, транс), 5.70 д (1Нпиррол, цис, J 3.4 Гц), 5.58 д (1Нпиррол, транс J 3.3 Гц), 6.21 д (1Нпиррол,цис, J 3.4 Гц), 6.32 к (1Н, СН, цис, J 5.6 Гц), 6.46 к (1Н, СН, транс, J 5.5 Гц), 6.73-6.77 м(2Наром.), 7.04-7.10 м (3Наром.), 7.17-7.24 м (7Наром.), 7.30-7.34 м (1Наром.), 7.40-7.46 м(4Наром.). Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 20.5 (СH3транс), 21.2 (СH3цис), 55.2(CH3цис+транс), 67.3 (CHтранс), 67.4 (CHцис), 85.6 (CHцис), 86.0 (CHтранс), 105.3 (CHтранс), 105.9(CHцис), 109.7 (CHтранс), 109.9 (CHцис), 113.3 (2CHтранс), 113.4 (2CHцис), 120.0 (CHтранс), 121.4(CHцис), 124.2 (CHтранс), 125.0 (CHцис), 126.9 (CHтранс), 127.0 (CHцис), 128.2 (4CHцис), 128.4(2CHцис), 128.7 (2CHтранс), 128.7 (2CHтранс), 130.3 (Cтранс), 130.5 (Cцис), 130.7 (Cцис), 130.8(2CHтранс), 130.8 (2CHцис), 130.9 (Cтранс), 131.6 (Cцис), 131.7 (Cтранс), 133.8 (Cцис), 134.1(Cтранс), 148.2 (Cцис), 148.3 (Cтранс), 159.2 (Cтранс), 159.3 (Cцис).HRMS (ESI): найдено 503.0887. С26Н24N2O2.

Для (M+Аg)+ вычислено 503.0883.rac-(1R,4S)- и rac-(1R,4R)-2,4-диметил-1,6-дифенил-2,4-дигидро-1H-пирроло[2,1d][1,2,5]оксадиазины (35h) и (35h'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1bи 135 мг (1 ммоль) нитрона 6d.Изомер 35h. Выход 105 мг (35%). Белый порошок. Т.

пл. 87-89 ºС.Rf 0.33 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2966, 1600, 1511, 1448, 1367, 1314, 1272,1128, 1089, 757, 746. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3):1.50 д (3Н, СН3, J 5.7 Гц), 2.56 с (3Н, СН3), 4.74 с (1Н, СН), 5.44 с ушир. (1Нпиррол), 6.13 д(1Нпиррол, J 3.5 Гц), 6.16 к (1Н, СН, J 5.7 Гц), 7.29-7.33 м (1Наром.), 7.36-7.42 м (9Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.6 (СН3), 43.4 (СН3), 70.8 (СН), 84.6 (СН),106.0 (СН), 109.2 (СН), 126.9 (СН), 128.2 (2СН), 128.3 (СН), 128.5 (2СН), 128.7 (2СН),129.4 (2СН), 130.6 (С), 131.6 (С), 133.4 (С), 139.1 (С).114HRMS (ESI): найдено 305.1661. С20Н20N2O. Для (M+H)+ вычислено 305.1648.Изомер 35h'. Выход 88 мг (29%). Белый порошок. Выделен счистотой примерно 90%.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.28 д (3H, CH3, J 5.5Hz), 2.58 с (3H, CH3), 4.82 с (1H, CH), 5.48 д (1Hпиррол, J 3.3 Hz),6.10 д (1Hпиррол, J 3.3 Hz), 6.32 к (1H, CH, J 5.5 Гц), 7.27-7.30 м (1Hаром), 7.33-7.40 м(9Hаром).rac-(1R,4S)- и rac-(1R,4R)-2,4-диметил-1-(4-метоксифенил)-6-фенил-2,4-дигидро1H-пирроло[2,1-d][1,2,5]оксадиазины (35i) и (35i').

Получены из 220 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1b и 165 мг (1 ммоль) нитрона 6e.Изомер 35i. Выход 81 мг (24%). Белый порошок. Т. пл. 63-65ºС. Rf 0.17 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3002, 1610, 1512, 1370, 1277, 1248,1173, 1128,1035, 758. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц,CDCl3): 1.48 д (3Н, СН3, J 5.7 Гц), 2.54 с (3Н, СН3), 3.84 c (3Н,СН3), 4.69 с (1Н, СН), 5.46 с ушир. (1Нпиррол), 6.13 д (1Нпиррол, J 3.6 Гц), 6.14 к (1Н, СН, J5.7 Гц), 6.90-6.92 м (2Наром.), 7.28-7.33 м (3Наром.), 7.38-7.41 м (4Наром.). Спектр ЯМР13C,δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.6 (СН3), 43.3 (СН3), 55.3 (СН3), 70.1 (СН), 84.5 (СН), 105.9(СН), 109.2 (СН), 113.8 (2СН), 126.9 (СН), 128.2 (2СН), 128.7 (2СН), 130.6 (2СН), 131.1(2С), 132.0 (С), 133.4 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 335.1762. С21Н22N2O2. Для (M+H)+ вычислено 335.1754.Изомер 35i'.

Выход 74 мг (22%). Белый порошок. Т. пл. 81-83ºС. Rf 0.42 (хлористый метилен).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2932, 2840, 1609, 1372, 1306, 1246,1119, 1029, 829. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3):1.28 д (3Н, СН3, J 5.4 Гц), 2.57 с (3Н, СН3), 3.83 c (3Н, СН3),4.78 с (1Н, СН), 5.51 д (1Нпиррол), 6.11 д (1Нпиррол, J 3.6 Гц), 6.32 к (1Н, СН, J 5.4 Гц), 6.876.91 м (2Наром.), 7.27-7.32 м (3Наром.), 7.35-7.39 м (4Наром.). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 20.4 (СН3), 43.3 (СН3), 55.3 (СН3), 71.2 (СН), 85.3 (СН), 105.0 (СН), 110.0(СН), 113.8 (2СН), 126.6 (СН), 128.1 (2СН), 128.5 (2СН), 130.2 (С), 130.6 (2СН), 131.2 (С),132.4 (С), 134.7 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 357.1567. С21Н22N2O2.

Для (M+Na)+ вычислено 357.1573.rac-(1R,4S)- и rac-(1R,4R)-2,4-диметил-6-фенил-1-(4-хлорфенил)-2,4-дигидро-1Hпирроло[2,1-d][1,2,5]оксадиазины (35j) и (35j'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1d и 170 мг (1 ммоль) нитрона 6f.115Изомер 35j. Выход 102 мг (30%). Белый порошок. Т. пл. 92-94ºС. Rf 0.38 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2969, 1601, 1488, 1369, 1310, 1228,1128, 1108, 1086, 1228, 1128, 1108, 1086, 1014, 798, 749, 698.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.48 д (3Н, СН3, J5.7 Гц), 2.54 с (3Н, СН3), 4.72 с (1Н, СН), 5.43 с ушир. (1Нпиррол), 6.12 д (1Нпиррол, J 3.5 Гц),6.14 к (1Н, СН, J 5.7 Гц), 7.32 тт (1Наром, J 8.7, 4.1 Гц), 7.36 с (4Наром), 7.40-7.41 м (4Наром).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.5 (СН3), 43.4 (СН3), 70.0 (СН), 84.6 (СН),106.0 (СН), 109.3 (СН), 127.0 (СН), 128.2 (2СН), 128.7 (2СН), 128.8 (2СН), 130.7 (2СН),130.8 (С), 131.0 (С), 133.2 (С), 134.2 (С), 137.6 (С).HRMS (ESI): найдено 339.1271. С20Н19ClN2O. Для (M+H)+ вычислено 339.1259.Изомер 35j'. Выход 86 мг (25%). Белый порошок. Т. пл. 80-82ºС. Rf 0.32 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2908, 1601, 1491, 1454, 1380, 1318,1230, 1128, 1087, 1013, 856, 752, 704.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.