Диссертация (1150389), страница 23

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 23 страницаДиссертация (1150389) страница 232019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 23)

(400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 5.09 с(1Н, СН), 5.14 д (1Н, СН2, J 0.7 Гц), 5.19 с (1Н, СН2), 6.25-6.27 м (1Наром), 6.30-6.33 м123(1Наром), 6.56 с (1Н, СН), 6.93-6.95 м (1Нпиррол), 6.97-7.07 м (Наром), 7.17-7.25 (Наром), 7.357.44 м (Наром), 7.46-7.51 м (Наром), 7.60-7.65 м (Наром). Сигналы транс-изомера: 5.09 с (1Н,СН2), 5.16 д ушир. (1Н, СН2, J 1.8 Гц), 5.19 с (1Н, СН), 6.25-6.27 м (1Наром), 6.30-6.33 м(1Наром), 6.61 д (1Н, СН, J 1.6 Гц), 6.89-6.90 м (1Нпиррол), сигналы остальных протоновперекрываются с сигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3).Сигналы цис-изомера: 73.6 (СН), 84.3 (СН), 109.3 (СН), 109.7 (СН), 112.7 (СН 2), 117.2(2СН), 121.0 (СН), 123.4 (СН), 127.47 (2СН), 128.0 (СН), 128.2 (СН), 128.61 (2СН), 128.8(СН), 128.94 (СН), 129.2 (СН), 129.5 (2СН), 132.9 (С), 135.9 (С), 138.9 (С), 149.5 (С), 152.1(С). Сигналы транс-изомера: 74.3 (СН), 85.2 (СН), 109.5 (СН), 109.9 (СН), 112.1 (СН 2),117.1 (2СН), 120.5 (СН), 123.2 (СН), 127.45 (2СН), 128.3 (СН), 128.59 (2СН), 128.7 (2СН),128.87 (СН), 129.3 (2СН), 132.7 (С), 136.0 (С), 139.6 (С), 149.4 (С), 152.4 (С).HRMS (ESI): найдено 379.1820.

C26H22N2O. Для (M+H)+ вычислено 379.1805.Изомер 46e. Выход 19 мг (16%). Бежевый порошок. Т. пл. Rf 0.13 (33%хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3053, 3026, 1697,1595, 1489, 1468, 1327, 1305, 1219, 758, 716, 696. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3): 4.82 д (1Н, СН2, J 12.3 Гц), 4.93 д ушир. (1Н, СН2, J 11.9Гц), 5.20 с (1Н, СН), 6.30 м (2Нпиррол), 6.52 с (1Н, СН), 6.71 с ушир.(1Нпиррол), 7.03-7.13 м (5Наром.), 7.19-7.21 м (3Наром.), 7.29-7.42 м (5Наром.), 7.53-7.45 м(2Наром). Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 67.5 (СН2), 73.2 (СН), 109.6 (СН),110.1 (СН), 115.8 (2СН), 121.3 (СН), 121.5 (СН), 122.9 (СН), 126.9 (СН), 127.2 (2СН), 127.9(СН), 128.3 (2СН),128.4 (2СН), 128.9 (2СН), 129.0 (2СН), 132.1 (С), 133.4 (С), 134.7 (С),139.9 (С), 150.5 (С).HRMS (ESI): найдено 379.1819. C26H22N2O. Для (M+H)+ вычислено 379.1805.rac-(3R,5R)- и rac-(3S,5R)-4-метилен-3-(4-метоксифенил)-2-фенил-5-(2-фенил-1Hпиррол-1-ил)изоксазодидины (45f и 45f') и (Z)-3-(4-метоксифенил)-2-фенил-4-((2фенил-1Н-пиррол-1-ил)метилен)изоксазолидин (46f). Получены из 118 мг (0.65 ммоль)аллена 2c и 114 мг (0.5 ммоль) нитрона 6b.Изомеры 45f и 45f'.

Выход 72 мг (35%). Смесь диастереомеров,соотношение цис:транс – 3.1:1. Бесцветное масло. ИК-спектр(KBr), ν, см-1: 3059, 2834, 1566, 1511, 1490, 1303, 1248, 1174, 1031,795. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3). Сигналы цисизомера: 3.09 с (3Н, CH3), 4.98 с (1Н, СН), 5.09 с (1Н, СН2), 5.17 с(1Н, СН2), 6.25-6.26 м (1Нпиррол), 6.29-6.31 м (1Нпиррол) 6.54 с (1Н, СН, цис), 6.90-6.92 м(Наром), 6.96-7.05 м (Наром), 7.16-7.23 м (Наром), 7.33-7.39 (Наром), 7.45-7.52 м (Наром), 7.577.63 м (Наром). Сигналы транс-изомера: 3.82 c (3Н, CH3), 5.05 м (2Н, СН2), 5.17 с (1Н, СН),1246.25-6.26 м (1Нпиррол), 6.29-6.31 м (1Нпиррол), 6.58-6.59 д (1Н, СН, J 1.2 Гц), сигналыостальных протонов перекрываются с сигналами цис-изомера. Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д.(100 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 55.32 (СН3), 73.3 (СН), 84.1 (СН), 109.2 (СН),109.6 (СН), 112.5 (СН2), 114.5 (2СН), 117.5 (2СН), 121.0 (СН), 123.5 (СН), 127.4 (СН), 128.5(2СН), 128.7 (2СН), 128.8 (2СН), 129.5 (2СН), 130.7 (С), 132.9 (С), 135.9 (С), 149.5 (С),152.5 (С), 159.5 (С). Сигналы транс-изомера: 55.28 (СН3), 74.2 (СН), 85.1 (СН), 109.5 (СН),109.8 (СН), 111.8 (СН2), 114.3 (2СН), 117.4 (2СН), 120.5 (СН), 123.3 (СН), 128.5 (2СН),129.2 (2СН), 129.4 (2СН), 131.4 (С), 132.7 (С), 136.0 (С), 149.4 (С), 152.7 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 431.1729. C27H24N2O2. Для (M+Na)+ вычислено 431.1730.Изомер 46f.

Выход 23 мг (11%). Белый порошок. Т. пл. 134-135 ºС. Rf0.58 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3055,2838, 1695, 1596, 1510, 1488, 1467, 1305, 1254, 1240, 1174, 1030, 759.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 3.84 с (3Н, СН3), 4.79-4.85м (1Н, СН2), 4.92 дд (1Н, СН2, J 12.4, 1.6 Гц), 5.13 с (1Н, СН), 6.29-6.30м (2Нпиррол), 6.47-6.48 м (1Н, СН), 6.71-6.72 м (1Нпиррол), 6.91-6.94 м(2Наром.), 7.02-7.06 м (1Наром.), 7.09-7.13 м (4Наром.), 7.19-7.22 м (3Наром.), 7.27-7.31 м(2Наром.), 7.41-7.45 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 55.4 (СН3),67.6 (СН2), 72.9 (СН), 109.5 (СН), 110.0 (СН), 114.2 (2СН), 116.1 (2СН), 121.25 (СН), 121.29(СН), 122.9 (СН), 126.9 (СН), 128.3 (4СН), 128.5 (2СН), 128.9 (2СН), 131.9 (С), 132.1 (С),133.8 (С), 134.7 (С), 150.4 (С), 159.4 (С).HRMS (ESI): найдено 431.1735. C27H24N2O2. Для (M+Na)+ вычислено 431.1730.rac-(3R,5R)- и rac-(3S,5R)-4-метилен--2-фенил-5-(2-фенил-1H-пиррол-1-ил)-3-(4хлорфенил)изоксазодидины (45g и 45g') и (Z)-2-фенил-4-((2-фенил-1Н-пиррол-1ил)метилен)-3-(4-хлорфенил)изоксазолидин (46g). Получены из 118 мг (0.65 ммоль)аллена 2c и 116 мг (0.5 ммоль) нитрона 6с.Изомеры 45g и 45g'. Выход 87 мг (42%). Смесь диастереомеров,соотношение цис:транс – 3.3:1. Бесцветное масло.

ИК-спектр (KBr), ν,см-1: 3060, 3029, 1598, 1490, 1466, 1305, 1232, 1089, 1014, 759, 698.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 5.09с (1Н, СН), 5.15-6.16 м (1Н, СН2), 5.22 с (1Н, СН2), 6.28-6.30 м(1Нпиррол), 6.32-6.35 м (1Нпиррол), 6.57-6.58 м (1Н, СН), 6.89-6.90 м (1Нпиррол), 6.98-7.01 м(Наром), 7.20-7.28 м (Наром), 7.37-7.52 м (Наром), 7.57-7.66 м (Наром). Сигналы транс-изомера:6.61 с ушир. (1Н, СНтранс), сигналы остальных протонов перекрываются с сигналами цисизомера. Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 72.9 (СН),84.3 (СН), 109.5 (СН), 109.8 (СН), 112.9 (СН2), 117.18 (2СН), 120.8 (СН), 123.7 (СН), 127.6125(СН), 128.67 (2СН), 128.84 (2СН), 128.9 (2СН), 129.4 (2СН), 129.6 (2СН), 132.7 (С), 134.1(С), 136.0 (С), 137.5 (С), 149.3 (С), 151.7 (С). Сигналы транс-изомера: 73.6 (СН), 85.2(СН), 109.6 (СН), 110.0 (СН), 112.4 (СН2), 117.22 (2СН), 120.5 (СН), 123.2 (СН), 127.5(СН), 128.72 (2СН), 128.77 (2СН), 128.9 (2СН), 129.2 (2СН), 129.3 (2СН), 132.6 (С), 134.2(С), 136.1 (С), 138.1 (С), 149.1 (С), 152.0 (С).HRMS (ESI): найдено 435.1240.

C26H21ClN2O. Для (M+Na)+ вычислено 435.1235.Изомер 46g. Выход 47 мг (23%). Бежевый порошок. Т. пл. 165-166 ºС. Rf0.18 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3151,2848, 1698, 1592, 1486, 1473, 1309, 1209, 1090, 1015, 852, 795, 720, 701.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 4.79 д (1Н, СН2, J 12.3 Гц),4.92 д (1Н, СН2, J 12.3 Гц), 5.17 с (1Н, СН), 6.30 с ушир. (2Нпиррол), 6.50 с(1Н, СН), 6.70 с (1Нпиррол), 7.04-7.10 м (5Наром.), 7.21-7.23 м (3Наром.), 7.29-7.33 м (2Наром.),7.36-7.38 м (2Наром.), 7.45-7.48 м (2Наром.).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 67.5(СН2), 75.6 (СН), 109.7 (СН), 110.2 (СН), 115.9 (2СН), 121.1 (СН), 121.7 (СН), 123.1 (СН),127.1 (СН), 128.4 (4СН), 128.6 (2СН), 129.0 (2СН), 129.1 (2СН), 132.0 (С), 132.7 (С), 133.8(С), 134.8 (С), 138.5 (С), 150.2 (С).HRMS (ESI): найдено 435.1247. C26H21ClN2O. Для (M+Na)+ вычислено 435.1235.1-(rac-(3R,5R)-иrac-(3S,5R)-4-метилен-3-(4-метоксифенил)-2-фенилизоксазолидин-5-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индолы (45h и45h'). Получены из 104 мг (0.65 ммоль) аллена 2d и 114 мг (0.5ммоль) нитрона 6b. Выход 97 мг (50%).

Смесь диастереомеров,соотношение цис:транс – 3.3:1. Желтое масло. ИК-спектр (KBr), ν,см-1: 2927, 2842, 1604, 1511, 1289, 1249, 1173, 1033, 830, 756, 695. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 1.77-1.81 м (СН2), 1.87-1.95 м (СН2), 1.48-1.60 м(СН2), 1.65-1.84 м (СН2), 3.84 с (3Н, СН3), 5.01 с (1Н, СН), 5.14-5.15 м (1Н, СН2), 5.26 с(1Н, СН2), 5.96 м (1Нпиррол), 6.42 с (1Н, СН, цис), 6.64-6.66 м (1Нпиррол), 6.90-7.05 м (Наром),7.20-7.24 м (Наром), 7.46-7.49 м (Наром). Сигналы транс-изомера: 3.84 с (3Н, СН3), 4.98 м(1Н, СН2), 5.03-5.04 м (1Н, СН2), 5.21-5.22 м (1Н, СН), 5.96 м (1Нпиррол), 6.45 д (1Н, СН,транс, J 1.7 Гц), 6.64-6.66 м (1Нпиррол), 7.12-7.16 м (3Наром), 7.37-7.40 м (2Наром), сигналыостальных протонов перекрываются с сигналами цис-изомера.

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.(100 МГц, CDCl3). Сигналы цис-изомера: 22.0 (СН2), 23.16 (СН2), 23.3 (СН2), 23.6 (СН2),55.3 (СН3), 73.2 (СН), 83.7 (СН), 108.1 (СН), 112.3 (СН2), 114.4 (2СН), 116.8 (2СН), 118.1(СН), 118.9 (С), 123.0 (СН), 128.7 (2СН), 128.76 (2СН), 128.79 (С), 131.2 (С), 149.8 (С),151.7 (С), 159.4 (С). Сигналы транс-изомера: 22.2 (СН2), 23.19 (СН2), 23.3 (СН2), 23.6(СН2), 55.3 (СН3), 74.1 (СН), 85.2 (СН), 108.3 (СН), 111.5 (СН2), 114.3 (2СН), 117.4 (2СН),126118.2 (СН), 119.3 (С), 123.3 (СН), 128.4 (2СН), 128.83 (С), 129.4 (2СН), 131.6 (С), 149.4 (С),152.3 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 409.1887. C25H26N2O2.

Для (M+Na)+ вычислено 409.1886.Взаимодействиеалленов2a-сcN-арил-С-карбамоилнитронами(общаяметодика): смесь 1 эквивалента нитрона и 1.3 эквивалента аллена перемешивали вхлристом метилене при комнатной температуре в течение трех дней.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.