Диссертация (1150389), страница 18

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 18 страницаДиссертация (1150389) страница 182019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

Для (M+Na)+ вычислено 378.1344.103Рентгеноструктурный анализ был выполнен на дифрактометре Bruker APEX2 CCD(графитный монохроматор, CuK = 1.54184 Å). Светло-желтые моноклинные кристаллы(гексан/эфир), С20Н22ClN3O, M 355.86; параметры ячейки: a = 20.4883 (5), b = 13.6623 (3), c= 13.2442 (3) Å, β = 107.797 (3) º; Z = 8, d = 1.339 г/см3; V = 3529.89 (15) Å; группасимметрии P1 21/c 1. Число отражений 5073, R-фактор 0.0511.Изомер 32с'. Выход 30 мг (8%). Бежевый порошок. Rf 0.17 (33%этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

(400 МГц, CDCl3): 1.66-1.83 м (4Н, СН2),1.67 д (3Н, СН3, J 6.0 Гц), 1.88-1.96 м (1Н, СН2), 2.04-2.08 д.д (1H,CH2), 2.35-2.56 м (4Н, СН2), 2.63 м (1Н, СН2, J 14.8, 5.1 Гц), 3.19-3.25м (1Н, СН2), 4.95 с (1Н, СН), 5.46 с (1Нпиррол.), 6.17 к (1Н, СН, J 6.0Гц), 7.08 д (2Наром., J 8 Гц), 7.29 д (2Наром., J 8 Гц). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3): 21.7 (СН3), 22.0 (СН2), 22.9 (СН2), 23.2 (СН2), 23.5 (СН2), 30.6 (СН2), 46.9 (СН2),60.6 (СН), 64.8 (СН), 104.2 (СН), 118.6 (С), 124.4 (С), 125.7 (С), 128.9 (2СН), 130.3 (2СН),134.5 (С), 137.4 (С), 169.6 (С).HRMS (ESI): найдено 378.1341. С20Н22ClN3O.

Для (M+Na)+ вычислено 378.1344.rac-(5S,11R)-иrac-(5R,11R)-5-метил-3,11-дифенил-8,9-дигидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[1,2-d][1,2,4]триазин-7(11H)-оны (32d) и (32d'). Получены из 220 мг (1.3ммоль) N-винилпиррола 1b и 174 мг (1 ммоль) азометинимина 5а.Изомер 32d. Выход 93 мг (27%). Белый порошок.

Т. пл. 145-147 ºС.Rf 0.38 (33% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2981, 1703 с, 1396, 1376, 1310, 755, 744,701. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.34 д (3Н, CH3, J6.1 Гц), 2.46-2.53 м (1H, CH2), 2.88-2.95 м (1H, CH2), 3.10-3.16 м(1H, CH2), 3.33-3.39 м (1H, CH2), 4.87 c (1H, CH), 5.42 д (1Hпиррол., J 3.4 Гц), 6.13 д(1Hпиррол., J 3.4 Гц), 6.61 к (1H, CH, J 6.1 Гц), 7.33 т (1Наром., J 7.1 Гц), 7.41-7.50 м (9Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.7 (СН3), 29.6 (СН2), 46.7 (СН2), 60.9 (CH),67.3 (CH), 107.9 (CH), 109.9 (CH), 127.3 (CH), 128.1 (2CH), 128.6 (2CH), 128.7 (CH), 129.0(2CH), 129.3 (2CH), 131.1 (C), 132.7 (C), 132.7 (C), 138.2 (C), 170.7 (С).HRMS (ESI): найдено 344.1763.

С22Н21N3O. Для (M+H)+ вычислено 344.1757.Изомер 32d'. Выход 17 мг (5%). Бежевый порошок. Rf 0.17(33% этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.26-1.34 м (1H, CH2)1.30 д (3Н, CH3, J 6.0 Гц), 1.93-1.99 м (1H, CH2), 3.29-3.35 м (1H,104CH2), 3.42-3.51 м (1H, CH2), 5.10 c (1H, CH), 5.88 д (1Hпиррол., J 3.4 Гц), 6.23 д (1Hпиррол., J3.4 Гц), 6.68 к (1H, CH, J 5.9 Гц), 7.23-7.25 м (1Наром.), 7.32-7.39 м (5Наром.), 7.45 д (2Hаром. J7.5 Гц), 7.53 м (2Hаром). Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.0 (СН3), 30.4(СН2), 46.8 (СН2), 61.3 (CH), 65.0 (CH), 106.4 (CH), 110.4 (CH), 127.2 (CH), 128.1 (2CH),128.6 (2CH), 128.8 (CH), 129.0 (2CH), 129.2 (2CH), 132.0 (C), 132.9 (C), 132.7 (C), 138.1 (C),170.2 (С).HRMS (ESI): найдено 366.1578.

С22Н21N3O. Для (M+Na)+ вычислено 366.1577.rac-(5S,11R)- и rac-(5R,11R)-11-(4-метоксифенил)-5-метил-3фенил-8,9-дигидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[1,2-d][1,2,4]триазин-7(11H)-он (32e). Получен из 220 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1b и 204 мг (1 ммоль) азометинимина 5b. Выход 59мг (16%).

Белый порошок. Т. пл. 174-175 ºС. Rf 0.28 (33%этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2977, 2933, 2838, 1696 c, 1512, 1276, 1304, 1235, 1172, 754.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.33 д (3Н, CH3, J 6.1 Гц), 2.44-2.51 м (1H,CH2), 2.87-2.91 м (1H, CH2), 3.11-3.17 м (1H, CH2), 3.33-3.36 м (1H, CH2), 3.85 c (3H, CH3),4.81 c (1H, CH), 5.44 д (1Hпиррол., J 3.4 Гц), 6.13 д (1Hпиррол., J 3.4 Гц), 6.59 к (1H, CH, J 6.1Гц), 6.94 д (2Наром., J 8.6 Гц), 7.31-7.34 м (1Наром.), 7.39-7.48 м (6Наром.). Спектр ЯМР13C,δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.7 (СН3), 29.6 (СН2), 46.5 (СН2), 55.3 (CH3), 60.9 (CH), 66.7(CH), 107.9 (CH), 109.9 (CH), 114.0 (2CH), 127.3 (CH), 128.1 (2CH), 129.0 (2CH), 130.3(CH), 130.5 (2CH), 131.5 (C), 132.7 (C), 132.7 (C), 159.9 (C), 170.7 (С).HRMS (ESI): найдено 396.1689.

С23Н23N3O2. Для (M+Na)+ вычислено 396.1682.rac-(5S,11R)-иrac-(5R,11R)-5-метил-3-фенил-11-(4-хлорфенил)-8,9-дигидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[1,2-d][1,2,4]триазин-7(11H)-оны (32f) и (32f'). Получены из 220мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1b и 208 мг (1 ммоль) азометинимина 5с.Изомер 32f. Выход 95 мг (25%). Белый порошок. Т. пл.

174-175ºС. Rf 0.28 (33% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2974, 1702, 1488, 1391, 1372, 1306, 1086,1015, 763, 702. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.32 д(3Н, CH3, J 6.1 Гц), 2.46-2.52 м (1H, CH2), 2.84-2.93 м (1H, CH2),3.105-3.13 м (1H, CH2), 3.33-3.39 м (1H, CH2), 4.85 c (1H, CH), 5.41д (1Hпиррол., J 3.3 Гц), 6.13 д (1Hпиррол., J 3.3 Гц), 6.59 к (1H, CH, J 6.1 Гц), 6.26-6.35 м(2Наром.), 7.39-7.47 м (8Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 20.7 (СН3), 29.5(СН2), 46.7 (СН2), 60.9 (CH), 66.6 (CH), 108.0 (CH), 109.9 (CH), 127.4 (CH), 128.1 (2CH),105128.9 (2CH), 129.0 (2CH), 130.5 (CH), 130.6 (2CH), 132.5 (C), 132.9 (C), 134.6 (C), 136.8 (C),170.6 (С).HRMS (ESI): найдено 400.1196. С22Н20ClN3O. Для (M+Na)+ вычислено 400.1187.Изомер 32f'. Выход 9 мг (2%). Бежевый порошок. Rf 0.28 (33%этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.29 д (3Н, CH3, J 6.0Гц), 1.42-1.51 м (1Н, CH2), 2.01-2.07 м (1Н, CH2), 2.24-2.30 м (1H,CH2), 3.42-3.51 м (1H, CH2), 5.07 c (1H, CH), 5.86 д (1Hпиррол., CH2,J 3.4 Гц), 6.13 д (1Hпиррол., CH2, J 3.4 Гц), 6.65 к (1H, CH, J 6.0 Гц),7.18-7.20 м (2Наром.), 7.34-7.36 м (3Наром.), 7.43-7.47 м (2Наром.), 7.50-7.53 м (2Наром.).HRMS (ESI): найдено 400.1202. С22Н20ClN3O. Для (M+Na)+ вычислено 400.1187.rac-(8R,14S)-иrac-(8R,14R)-14-метил-8-фенил-8,10,11,14-тетрагидро-5H-бензо[g]пиразоло[1',2':1,2][1,2,4]триазино[4,5-a]индол-12(6H)-оны(32g)и(32g').Получены из 254 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1d и 174 мг (1 ммоль) азометинимина 5с.Изомер 32g.

Выход 83 мг (22%). Бежевый порошок. Т. пл. 191-193ºС. Rf 0.36 (33% этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.67 д (3Н, CH3, J 6.1Гц), 2.47-2.55 м (3H, CH2), 2.74-2.77 м (1H, CH2), 2.84-2.95 м (2H,CH2), 3.09-3.15 м (1H, CH2), 3.36-3.42 м (1H, CH2), 4.86 с (1H, CH),5.25 c (1Нпиррол.), 6.84 к (1H, CH, J 6.0 Гц), 7.05-7.08 м (1Наром.), 7.19-7.25 м (2Hаром.), 7.417.45 м (3Hаром.), 7.48-7.50 м (3Hаром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 21.0(СН3), 22.0 (СН2), 29.6 (СН2), 30.8 (СН2), 46.8 (СН2), 61.6 (CH), 67.6 (CH), 106.7 (CH), 120.0(CH), 123.7 (C), 125.0 (CH), 126.5 (C), 126.9 (CH), 128.6 (CH), 128.6 (2CH), 128.7 (CH),129.2 (2CH), 129.5 (C), 131.4 (C), 135.9 (C), 138.2 (C), 170.6 (C).HRMS(ESI):найдено392.1744.С24Н23N3O.Для(M+Na)+вычислено 392.1733.Изомер 32g'. Выход 20 мг (5%). Коричневый порошок.

Rf 0.23 (33%этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.19-1.32 м ушир. (1Н,CH2), 1.65 д (3Н, CH3, J 6.0 Гц), 1.93-2.00 м (1H, CH2), 2.51-2.66 м(2H, CH2), 2.78-2.83 м (1H, CH2), 2.88-2.97 м (1H, CH2), 3.30-3.35 м (1H, CH2), 3.45-3.53 м(1H, CH2), 5.08 с (1H, CH), 5.74 c (1Нпиррол.), 6.93 к (1H, CH, J 6.0 Гц), 7.06-7.10 м (1Наром.),7.22-7.29 м (4Hаром.), 7.33-7.35 м (3Hаром.), 7.56 д (1Hаром., J 7.4 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м.д.

(100 МГц, CDCl3): 21.2 (СН3), 22.2 (СН2), 30.3 (СН2), 30.8 (СН2), 46.6 (СН2), 61.9 (CH),10665.1 (CH), 105.3 (CH), 120.0 (CH), 124.3 (C), 124.9 (CH), 125.7 (C), 126.9 (CH), 128.59 (CH),128.61 (CH), 128.8 (2CH), 129.2 (2CH+С), 129.6 (C), 135.8 (C), 137.9 (C), 170.3 (C).HRMS (ESI): найдено 392.1737. С24Н23N3O. Для (M+Na)+ вычислено 392.1733.rac-(8R,14S)- и rac-(8R,14R)-14-метил-8-(4-метоксифенил)-8,10,11,14-тетрагидро-5Hбензо[g]пиразоло[1',2':1,2][1,2,4]триазино[4,5-a]индол-12(6H)-оны(32h)и(32h').Получены из 254 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1d и 204 мг (1 ммоль) азометинимина5b.Изомер 32h.

Выход 91 мг (23%). Бежевый порошок. Т. пл. 183185 ºС. Rf 0.29 (33% этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.66 д (3Н, CH3, J6.0 Гц), 2.45-2.56 м (3H, CH2), 2.73-2.76 м (1H, CH2), 2.84-2.93м (2H, CH2), 3.09-3.15 м (1H, CH2), 3.33-3.41 м (1H, CH2), 3.85с (3H, CH3), 4.80 с (1H, CH), 5.27 c (1Нпиррол.), 6.83 к (1H, CH, J6.0 Гц), 6.95 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.04-7.08 м (1Наром.), 7.19-7.25 м (2Hаром.), 7.40 д (2Наром., J8.4 Гц), 7.48 д (1Hаром., J 7.7 Гц).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 21.0 (СН3),22.0 (СН2), 29.6 (СН2), 30.8 (СН2), 46.5 (СН2), 55.3 (CH3), 61.6 (CH), 67.6 (CH), 106.7 (CH),114.0 (2CH), 120.0 (CH), 123.7 (C), 124.9 (CH), 126.4 (C), 126.8 (CH), 128.5 (CH), 129.5 (C),130.2 (C), 130.4 (2CH), 131.8 (C), 135.9 (C), 159.9 (C), 170.6 (C).HRMS (ESI): найдено 422.1832. С25Н25N3O. Для (M+Na)+ вычислено 422.1839.Изомер 32h'. Выход 12 мг (3%). Бежевый порошок. Rf 0.14(33% этилацетат/гексан).Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.30-1.39 м ушир.(1Н, CH2), 1.64 д (3Н, CH3, J 6.0 Гц), 1.95-2.01 м (1H, CH2),2.51-2.65 м (2H, CH2), 2.77-2.83 м (1H, CH2), 2.88-2.97 м (1H,CH2), 3.27-3.32 м (1H, CH2), 3.45-3.53 м (1H, CH2), 3.78 с (3H,CH3), 5.05 с (1H, CH), 5.73 c (1Нпиррол.), 6.86 д (2Наром., J 8.7 Гц), 6.92 к (1H, CH, J 6.0 Гц),7.08-7.09 м (1Наром.), 7.15 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.22-7.29 м (2Hаром.), 7.55 д (1Hаром., J 7.7 Гц).HRMS (ESI): найдено 422.1842. С25Н25N3O.

Для (M+Na)+ вычислено 422.1839.rac-(8R,14S)- и rac-(8R,14R)-14-метил-8-(4-метоксифенил)-8,10,11,14-тетрагидро-5Hбензо[g]пиразоло[1',2':1,2][1,2,4]триазино[4,5-a]индол-12(6H)-оны(32i)и(32i').Получены из 254 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1d и 208 мг (1 ммоль) азометинимина 5c.107Изомер 32i. Выход 93 мг (23%).

Бежевый порошок. Т. пл. 194-196ºС. Rf 0.34 (33% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2984, 2936, 1708 с, 1491, 1335, 1298,1269, 1235, 759. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.66 д(3Н, CH3, J 6.0 Гц), 2.48-2.55 м (3H, CH2), 2.73-2.79 м (1H, CH2),2.83-2.93 м (2H, CH2), 3.04-3.10 м (1H, CH2), 3.36-3.44 м (1H,CH2), 4.84 с (1H, CH), 5.24 c (1Нпиррол.), 6.84 к (1H, CH, J 6.0 Гц), 7.05-7.09 м (1Наром), 7.207.27 м (2Hаром.), 7.39-7.44 м (2Наром.), 7.48 д (1Hаром., J 7.7 Гц). Спектр ЯМР13C, δС, м.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.