Диссертация (1150389), страница 14
Текст из файла (страница 14)
С20Н23N3O. Для (M+Н)+ вычислено 322.1914.rac-(5R,7S)- и rac-(5S,7S)-5-(4-метоксифенил)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27b) и (27b'). Получены из 191 мг (1.3ммоль) N-винилпиррола 1a и 204 мг (1 ммоль) азометинимина 5b.Пиразол-1-он (27b). Выход 111 мг (32%). Светло-бежевый порошок. Т.пл. 160-162 °С.
Rf 0.29 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2913, 2846, 1703 c, 1606, 1512, 1279, 1252 c,1177, 1039, 719. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.65-1.81 м(2Н, СН2), 1.82-1.97 м (2Н, СН2), 2.07-2.26 м (1Н, СН2), 2.30-2.43 мушир. (1Н, СН2), 2.44-2.55 м (2Н, СН2), 2.56-2.67 м (1Н, СН2), 2.78-3.04м (3Н, СН2), 3.06-3.28 м (2Н, СН2), 3.82 с (3Н, СН3), 4.12-4.23 м (1Н,СН), 5.96-6.08 м (1Н, СН, 1Нпиррол.), 6.82 д (1Нпиррол., J 2.1 Гц), 6.92 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.20д (2Наром., J 8.4 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м.
д. (100 МГц, CDCl3): 22.0 (СН2), 23.1 (СН2),23.3 (СН2), 23.5 (СН2), 34.3 ушир. (СН2), 44.8 ушир. (СН2), 46.7 ушир. (СН2), 55.3 (СН3),62.0 (СН), 66.6 (СН), 108.8 (СН), 114.4 (2СН, С), 115.0 (СН), 117.8 (С), 128.5 (С), 128.8 (С),129.2 (С), 159.9 (С), 169.3 ушир (С).HRMS (ESI): найдено 352.2021. С21Н25N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 352.2020.87Пиразол-1-он (27b'). Выход 101 мг (29%). Светло-бежевый порошок.Т. пл. 127-129 °С.
Rf 0.40 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2932, 2843, 1703 c, 1513, 1285, 1250 c, 1172,829. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.69-1.77 м (2Н, CH2),1.86 м (2Н, CH2), 2.47-2.66 м (5Н, CH2), 2.68-2.77 м (1Н, CH2), 2.88-3.08м (3Н, СН2), 3.44-3.55 м (1Н, CH2), 3.57 д.д (1Н, СН, J 10.5, 7.0 Гц), 3.83с (3Н, СН3), 6.03 д.д (1Н, СН, J 8.1, 6.5 Гц), 6.04 д (1Нпиррол., J 2.6 Гц),6.91-6.98 м (1Нпиррол. + 2Наром), 7.38 м (2Наром., J 8.5 Гц).
Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 21.9 (CH2), 23.1 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5 (CH2), 30.0 (CH2), 44.4 (CH2), 45.6(CH2), 55.3 (СН3), 63.7 (СН), 69.7 (СН), 108.5 (СН), 114.3 (2СН), 115.8 (СН), 118.0 (С),128.3 (С), 128.7 (2СН), 129.0 (С), 159.8 (С), 175.9 (С).HRMS (ESI): найдено 352.2016. С21Н25N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 352.2020.rac-(5R,7S)- и rac-(5S,7S)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1-ил)-5-(4-хлорфенил)1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27с) и (27с').
Получен из 191 мг (1.3 ммоль)N-винилпиррола 1a и 200 мг (1 ммоль) азометинимина 5с.Пиразол-1-он (27с). Выход 141 мг (40%). Белый порошок. Т. пл. 187189 оС. Rf 0.33 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2916, 2854, 1700 с, 1361, 1341, 1282, 1091, 796,715. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.
(400 МГц, CDCl3): 1.70-1.80 м (2Н, СН2),1.81-1.94 м (2Н, СН2), 1.81-1.94 м (5Н, СН2), 2.77-2.89 м (2Н, СН2), 2.902.99 м (1Н, СН2), 3.05-3.20 м (1Н, СН2), 3.25-3.34 м (1Н, СН2), 4.10-4.18м (1Н, СН), 5.92-6.00 м (1Н, СН, J 4.6 Гц), 6.06 д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 6.80д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 7.26 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.37 д (2Наром., J 8.4 Гц). Спектр ЯМР 13C,δС, м. д.
(100 МГц, CDCl3): 22.0 (СН2), 23.1 (СН2), 23.2 (СН2), 23.5 (СН2), 35.1 ушир. (СН2),45.8 ушир. (СН2), 48.0 (СН2), 61.5 (СН), 66.6 (СН), 109.0 (СН), 114.7 (СН), 117.8 (С), 128.9(С), 129.1 (2СН), 129.2 (2СН), 134.6 (С), 135.4 (С).HRMS (ESI): найдено 356.1522. С20Н22СlN3O. Для (M+Н)+ вычислено 356.1524.Пиразол-1-он (18с'). Выход 146 мг (41%). Белый порошок. Т. пл. 160161 оС. Rf 0.60 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2926, 2850, 1700 с, 1491, 1343, 1286, 1166,1091, 1014, 826.
Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.68-1.79 м(2Н, СН2), 1.80-1.92 м (2Н, СН2), 2.43-2.55 м (3Н, СН2), 2.55-2.66 м (2Н,СН2), 2.68-2.77 м (1Н, СН2), 2.89-3.10 м (3Н, СН2), 3.50-3.60 м (1Н, СН2,J 12.0, 9.5 Гц), 3.62 д.д (1Н, СН, J 10.5, 7.1 Гц), 5.98-6.08 м (1Н, СН,1Нпиррол.), 6.91 д (1Нпиррол., J 2.7 Гц), 7.37-7.42 м (4Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.
(10088МГц, CDCl3): 21.9 (СН2), 23.1 (СН2), 23.3 (СН2), 23.5 (СН2), 29.9 (СН2), 44.6 (СН2), 45.8(СН2), 63.7 (СН), 69.4 (СН), 108.7 (СН), 115.6 (СН), 118.1 (С), 128.3 (С), 128.8 (2СН), 129.2(2СН), 134.3 (С), 135.9 (С), 157.8 (С).HRMS (ESI): найдено 356.1520. С20Н22СlN3O. Для (M+Н)+ вычислено 356.1524.rac-(5S,7S)- и rac-(5R,7S)-5-(4-метилфенил)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1-ил)1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27d) и (27d'). Получены из 191 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1a и 188 мг (1 ммоль) азометинимина 5d.Пиразол-1-он (27d).
Выход 191 мг (57%). Белый порошок. Т. пл. 186188 оС. Rf 0.34 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2917, 2851, 1702 c, 1360, 1325, 1282, 1193.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.71-1.81 м (2Н, CH2),1.83-1.94 м (2Н, CH2), 2.17-2.21 м (1Н, СН2), 2.37 с (3Н, CH3), 2.47-2.56м (2Н, СН2), 2.58-2.65 м (1Н, СН2), 2.81-3.01 м (3Н), 3.12 д.д ушир. (1Н,СН2, J 20.2, 10.3 Гц), 3.22-3.27 м (1Н, СН2), 4.16-4.19 м (1Н, СН), 6.01 д ушир. (1Н, СН, J4.8 Гц), 6.06 д (1Нпиррол., J 2.9 Гц), 6.83 д (1Нпиррол., J 2.9 Гц), 7.17-7.22 м (4Наром.). СпектрЯМР 13C, δС, м. д.
(100 МГц, CDCl3): 21.1 (СН3), 22.0 (CH2), 23.1 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5(CH2), 34.5 ушир. (CH2), 45.0 ушир. (CH2), 46.9 ушир. (CH2), 61.9 (СН), 67.0 (СН), 108.8(СН), 115.0 (СН), 117.8 (С), 127.9 (2СН), 128.8 (С), 129.7 (2СН), 133.7 (С), 138.6 (С), 170.0ушир (С).HRMS (ESI): найдено 358.1889. С21Н25N3O. Для (M+Na)+ вычислено 358.1889.Рентгеноструктурный анализ был выполнен на дифрактометре Bruker APEX2 CCD(графитный монохроматор, CuK = 1.54184 Å). Бесцветные моноклинные кристаллы(этанол), C21H25N3O, M 335.44; параметры ячейки: a = 9.9374(3), b = 24.2103(7), c =7.7472(2) Å, β = 111.468(3) º; Z = 4, dcalc = 1.284 г/см3; V = 1734.57(9) Å; группа симметрииP21/c (no. 14). Число отражений 3436, R-фактор 0.0406.пиразол-1-он (27d').
Выход 103 мг (32%). Белый порошок. Т. пл.134-137 оС. Rf 0.69 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2951, 2850, 1703 c, 1342, 1283, 1203, 1091,814. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.68-1.69 м (2H,CH2), 2.38 с (3Н, СН3), 2.49-2.52 м (2Н, СН2), 2.53-2.68 м (3Н, СН2),2.69-2.78 м (1Н, СН2), 2.91-3.08 м (3Н, СН2), 3.48-3.56 м (1Н, СН2),3.60 д.д (1Н, СН, J 10.7, 7.0 Гц), 5.99-6.06 м (1Нпиррол., 1Н, СН), 6.96 д(Нпиррол. J 2.9 Гц), 7.22 д (2Наром., J 7.9 Гц), 7.36 д (2Наром., J 7.9 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м.д.
(100 МГц, CDCl3): 21.2 (СН3), 21.9 (CH2), 23.2 (CH2), 23.3 (CH2), 23.6 (CH2), 30.0 (CH2),8944.5 (CH2), 45.6 (CH2), 63.7 (СН), 70.0 (СН), 108.5 (СН), 115.8 (СН), 118.0 (С), 127.5 (2СН),128.3 (С), 129.6 (2СН), 134.2 (С), 138.4 (С), 175.9 (С).HRMS (ESI): найдено 358.1888. С21Н25N3O. Для (M+Na)+ вычислено 358.1889.rac-(5S,7S)- и rac-(5R,7S)-5-фенил-7-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27e) и (27e'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1bи 174 мг (1 ммоль) азометинимина 5a.Пиразол-1-он (27e).
Выход 153 мг (45%). Светло-розовый порошок.Т. пл. 102-104 оС. Rf 0.44 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3097, 1684 c, 1495, 1395, 1289, 1124, 759,703. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.47-2.57 м (2Н,СН2), 2.67-2.74 м (1Н, СН2), 2.76-2.83 м (1Н, СН2), 3.08-3.18 м (1Н,CH2), 3.30-3.35 м (1Н, CH2), 4.08-4.12 м (1Н, СН), 6.15-6.23 м(1Нпиррол., 1Н, СН), 6.36-6.37 м (1Нпиррол.), 7.16-7.17 м (1Нпиррол.), 2.26-2.27 м (2Наром.), 7.317.40 м (4Наром.), 7.43-7.46 м (2Наром.), 7.61-7.63 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 35.3 ушир.
(СН2), 47.3 ушир. (СН2), 48.4 ушир. (СН2), 63.0 (СН), 67.4 (СН),109.3 (СН), 110.3 (СН), 117.8 (СН), 127.4 (СН), 127.7 (СН), 128.5 (2СН), 128.6 (СН), 129.0(2СН), 129.9 (2СН), 132.8 (С), 135.2 (С), 136.7 (С), 168.5 ушир (С).HRMS (ESI): найдено 344.1754. С22Н21N3O. Для (M+Н)+ вычислено 344.1757.Пиразол-1-он (27e'). Выход 76 мг (22%).
Светло-розовый порошок.Т. пл. 177-180 °С. Rf 0.64 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2990, 1712 c, 1466, 1492, 1294, 1237, 1160,768, 700. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.41 д.д.д (1Н,СН2, J 13.4, 10.9, 5.8 Гц), 2.60-2.78 м (2Н, СН2), 2.93-3.09 м (2Н, СН2),3.55-3.65 м (1Н, СН2 + 1Н, СН), 6.16-6.18 м (1Нпиррол.), 6.27 д.д (1Н,СН, J 8.2, 5.8 Гц), 6.33-6.34 м (1Нпиррол.), 7.32-7.45 м (8Наром., 1Нпиррол.), 7.54-7.56 м (2Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 30.4 (СН2), 45.2 (СН2), 48.1 (СН2), 65.0 (СН),70.4 (СН), 109.1 (СН), 109.9 (СН), 188.7 (СН), 127.3 (СН), 127.5 (2СН), 128.6 (3СН), 128.9(2СН), 129.6 (2СН), 132.8 (С), 134.5 (С), 137.0 (С), 174.9 (С).HRMS (ESI): найдено 344.1750.
С22Н21N3O. Для (M+Н)+ вычислено 344.1757.rac-(5S,7S)-иrac-(5R,7S)-5-(4-метоксифенил)-7-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27f) и (27f'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1b и 204 мг (1 ммоль) азометинимина 5b.90Пиразол-1-он (27f). Выход 134 мг (36%). Светло-бежевый порошок.Т. пл. 99-101 оС. Rf 0.28 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1:2994, 2972, 1701 c, 1605, 1511, 1286, 12461184. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.30-2.53 м (2Н,СН2), 2.63-2.68 м (1Н, СН2), 2.73-2.80 м (1Н, СН2), 3.12-3.22 м (1Н,CH2), 3.27-3.27 м (1Н, CH2), 4.08-7.17 м (1Н, СН), 6.19-6.20 м(1Нпиррол., 1Н, СН), 6.34-6.36 м (1Нпиррол.), 6.88-6.90 м (2Наром.), 7.157.16 м (1Нпиррол., 2Наром.), 7.33-7.37 м (1Наром.), 7.42-7.46 м (2Наром.), 7.60-7.62 м (2Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м.