Диссертация (1150389), страница 14

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 14 страницаДиссертация (1150389) страница 142019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 14)

С20Н23N3O. Для (M+Н)+ вычислено 322.1914.rac-(5R,7S)- и rac-(5S,7S)-5-(4-метоксифенил)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27b) и (27b'). Получены из 191 мг (1.3ммоль) N-винилпиррола 1a и 204 мг (1 ммоль) азометинимина 5b.Пиразол-1-он (27b). Выход 111 мг (32%). Светло-бежевый порошок. Т.пл. 160-162 °С.

Rf 0.29 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2913, 2846, 1703 c, 1606, 1512, 1279, 1252 c,1177, 1039, 719. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.65-1.81 м(2Н, СН2), 1.82-1.97 м (2Н, СН2), 2.07-2.26 м (1Н, СН2), 2.30-2.43 мушир. (1Н, СН2), 2.44-2.55 м (2Н, СН2), 2.56-2.67 м (1Н, СН2), 2.78-3.04м (3Н, СН2), 3.06-3.28 м (2Н, СН2), 3.82 с (3Н, СН3), 4.12-4.23 м (1Н,СН), 5.96-6.08 м (1Н, СН, 1Нпиррол.), 6.82 д (1Нпиррол., J 2.1 Гц), 6.92 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.20д (2Наром., J 8.4 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 22.0 (СН2), 23.1 (СН2),23.3 (СН2), 23.5 (СН2), 34.3 ушир. (СН2), 44.8 ушир. (СН2), 46.7 ушир. (СН2), 55.3 (СН3),62.0 (СН), 66.6 (СН), 108.8 (СН), 114.4 (2СН, С), 115.0 (СН), 117.8 (С), 128.5 (С), 128.8 (С),129.2 (С), 159.9 (С), 169.3 ушир (С).HRMS (ESI): найдено 352.2021. С21Н25N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 352.2020.87Пиразол-1-он (27b'). Выход 101 мг (29%). Светло-бежевый порошок.Т. пл. 127-129 °С.

Rf 0.40 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2932, 2843, 1703 c, 1513, 1285, 1250 c, 1172,829. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.69-1.77 м (2Н, CH2),1.86 м (2Н, CH2), 2.47-2.66 м (5Н, CH2), 2.68-2.77 м (1Н, CH2), 2.88-3.08м (3Н, СН2), 3.44-3.55 м (1Н, CH2), 3.57 д.д (1Н, СН, J 10.5, 7.0 Гц), 3.83с (3Н, СН3), 6.03 д.д (1Н, СН, J 8.1, 6.5 Гц), 6.04 д (1Нпиррол., J 2.6 Гц),6.91-6.98 м (1Нпиррол. + 2Наром), 7.38 м (2Наром., J 8.5 Гц).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 21.9 (CH2), 23.1 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5 (CH2), 30.0 (CH2), 44.4 (CH2), 45.6(CH2), 55.3 (СН3), 63.7 (СН), 69.7 (СН), 108.5 (СН), 114.3 (2СН), 115.8 (СН), 118.0 (С),128.3 (С), 128.7 (2СН), 129.0 (С), 159.8 (С), 175.9 (С).HRMS (ESI): найдено 352.2016. С21Н25N3O2. Для (M+Н)+ вычислено 352.2020.rac-(5R,7S)- и rac-(5S,7S)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1-ил)-5-(4-хлорфенил)1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27с) и (27с').

Получен из 191 мг (1.3 ммоль)N-винилпиррола 1a и 200 мг (1 ммоль) азометинимина 5с.Пиразол-1-он (27с). Выход 141 мг (40%). Белый порошок. Т. пл. 187189 оС. Rf 0.33 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2916, 2854, 1700 с, 1361, 1341, 1282, 1091, 796,715. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

(400 МГц, CDCl3): 1.70-1.80 м (2Н, СН2),1.81-1.94 м (2Н, СН2), 1.81-1.94 м (5Н, СН2), 2.77-2.89 м (2Н, СН2), 2.902.99 м (1Н, СН2), 3.05-3.20 м (1Н, СН2), 3.25-3.34 м (1Н, СН2), 4.10-4.18м (1Н, СН), 5.92-6.00 м (1Н, СН, J 4.6 Гц), 6.06 д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 6.80д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 7.26 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.37 д (2Наром., J 8.4 Гц). Спектр ЯМР 13C,δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 22.0 (СН2), 23.1 (СН2), 23.2 (СН2), 23.5 (СН2), 35.1 ушир. (СН2),45.8 ушир. (СН2), 48.0 (СН2), 61.5 (СН), 66.6 (СН), 109.0 (СН), 114.7 (СН), 117.8 (С), 128.9(С), 129.1 (2СН), 129.2 (2СН), 134.6 (С), 135.4 (С).HRMS (ESI): найдено 356.1522. С20Н22СlN3O. Для (M+Н)+ вычислено 356.1524.Пиразол-1-он (18с'). Выход 146 мг (41%). Белый порошок. Т. пл. 160161 оС. Rf 0.60 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2926, 2850, 1700 с, 1491, 1343, 1286, 1166,1091, 1014, 826.

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.68-1.79 м(2Н, СН2), 1.80-1.92 м (2Н, СН2), 2.43-2.55 м (3Н, СН2), 2.55-2.66 м (2Н,СН2), 2.68-2.77 м (1Н, СН2), 2.89-3.10 м (3Н, СН2), 3.50-3.60 м (1Н, СН2,J 12.0, 9.5 Гц), 3.62 д.д (1Н, СН, J 10.5, 7.1 Гц), 5.98-6.08 м (1Н, СН,1Нпиррол.), 6.91 д (1Нпиррол., J 2.7 Гц), 7.37-7.42 м (4Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(10088МГц, CDCl3): 21.9 (СН2), 23.1 (СН2), 23.3 (СН2), 23.5 (СН2), 29.9 (СН2), 44.6 (СН2), 45.8(СН2), 63.7 (СН), 69.4 (СН), 108.7 (СН), 115.6 (СН), 118.1 (С), 128.3 (С), 128.8 (2СН), 129.2(2СН), 134.3 (С), 135.9 (С), 157.8 (С).HRMS (ESI): найдено 356.1520. С20Н22СlN3O. Для (M+Н)+ вычислено 356.1524.rac-(5S,7S)- и rac-(5R,7S)-5-(4-метилфенил)-7-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1-ил)1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27d) и (27d'). Получены из 191 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1a и 188 мг (1 ммоль) азометинимина 5d.Пиразол-1-он (27d).

Выход 191 мг (57%). Белый порошок. Т. пл. 186188 оС. Rf 0.34 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2917, 2851, 1702 c, 1360, 1325, 1282, 1193.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.71-1.81 м (2Н, CH2),1.83-1.94 м (2Н, CH2), 2.17-2.21 м (1Н, СН2), 2.37 с (3Н, CH3), 2.47-2.56м (2Н, СН2), 2.58-2.65 м (1Н, СН2), 2.81-3.01 м (3Н), 3.12 д.д ушир. (1Н,СН2, J 20.2, 10.3 Гц), 3.22-3.27 м (1Н, СН2), 4.16-4.19 м (1Н, СН), 6.01 д ушир. (1Н, СН, J4.8 Гц), 6.06 д (1Нпиррол., J 2.9 Гц), 6.83 д (1Нпиррол., J 2.9 Гц), 7.17-7.22 м (4Наром.). СпектрЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 21.1 (СН3), 22.0 (CH2), 23.1 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5(CH2), 34.5 ушир. (CH2), 45.0 ушир. (CH2), 46.9 ушир. (CH2), 61.9 (СН), 67.0 (СН), 108.8(СН), 115.0 (СН), 117.8 (С), 127.9 (2СН), 128.8 (С), 129.7 (2СН), 133.7 (С), 138.6 (С), 170.0ушир (С).HRMS (ESI): найдено 358.1889. С21Н25N3O. Для (M+Na)+ вычислено 358.1889.Рентгеноструктурный анализ был выполнен на дифрактометре Bruker APEX2 CCD(графитный монохроматор, CuK = 1.54184 Å). Бесцветные моноклинные кристаллы(этанол), C21H25N3O, M 335.44; параметры ячейки: a = 9.9374(3), b = 24.2103(7), c =7.7472(2) Å, β = 111.468(3) º; Z = 4, dcalc = 1.284 г/см3; V = 1734.57(9) Å; группа симметрииP21/c (no. 14). Число отражений 3436, R-фактор 0.0406.пиразол-1-он (27d').

Выход 103 мг (32%). Белый порошок. Т. пл.134-137 оС. Rf 0.69 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2951, 2850, 1703 c, 1342, 1283, 1203, 1091,814. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.68-1.69 м (2H,CH2), 2.38 с (3Н, СН3), 2.49-2.52 м (2Н, СН2), 2.53-2.68 м (3Н, СН2),2.69-2.78 м (1Н, СН2), 2.91-3.08 м (3Н, СН2), 3.48-3.56 м (1Н, СН2),3.60 д.д (1Н, СН, J 10.7, 7.0 Гц), 5.99-6.06 м (1Нпиррол., 1Н, СН), 6.96 д(Нпиррол. J 2.9 Гц), 7.22 д (2Наром., J 7.9 Гц), 7.36 д (2Наром., J 7.9 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м.д.

(100 МГц, CDCl3): 21.2 (СН3), 21.9 (CH2), 23.2 (CH2), 23.3 (CH2), 23.6 (CH2), 30.0 (CH2),8944.5 (CH2), 45.6 (CH2), 63.7 (СН), 70.0 (СН), 108.5 (СН), 115.8 (СН), 118.0 (С), 127.5 (2СН),128.3 (С), 129.6 (2СН), 134.2 (С), 138.4 (С), 175.9 (С).HRMS (ESI): найдено 358.1888. С21Н25N3O. Для (M+Na)+ вычислено 358.1889.rac-(5S,7S)- и rac-(5R,7S)-5-фенил-7-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27e) и (27e'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1bи 174 мг (1 ммоль) азометинимина 5a.Пиразол-1-он (27e).

Выход 153 мг (45%). Светло-розовый порошок.Т. пл. 102-104 оС. Rf 0.44 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3097, 1684 c, 1495, 1395, 1289, 1124, 759,703. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.47-2.57 м (2Н,СН2), 2.67-2.74 м (1Н, СН2), 2.76-2.83 м (1Н, СН2), 3.08-3.18 м (1Н,CH2), 3.30-3.35 м (1Н, CH2), 4.08-4.12 м (1Н, СН), 6.15-6.23 м(1Нпиррол., 1Н, СН), 6.36-6.37 м (1Нпиррол.), 7.16-7.17 м (1Нпиррол.), 2.26-2.27 м (2Наром.), 7.317.40 м (4Наром.), 7.43-7.46 м (2Наром.), 7.61-7.63 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 35.3 ушир.

(СН2), 47.3 ушир. (СН2), 48.4 ушир. (СН2), 63.0 (СН), 67.4 (СН),109.3 (СН), 110.3 (СН), 117.8 (СН), 127.4 (СН), 127.7 (СН), 128.5 (2СН), 128.6 (СН), 129.0(2СН), 129.9 (2СН), 132.8 (С), 135.2 (С), 136.7 (С), 168.5 ушир (С).HRMS (ESI): найдено 344.1754. С22Н21N3O. Для (M+Н)+ вычислено 344.1757.Пиразол-1-он (27e'). Выход 76 мг (22%).

Светло-розовый порошок.Т. пл. 177-180 °С. Rf 0.64 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2990, 1712 c, 1466, 1492, 1294, 1237, 1160,768, 700. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.41 д.д.д (1Н,СН2, J 13.4, 10.9, 5.8 Гц), 2.60-2.78 м (2Н, СН2), 2.93-3.09 м (2Н, СН2),3.55-3.65 м (1Н, СН2 + 1Н, СН), 6.16-6.18 м (1Нпиррол.), 6.27 д.д (1Н,СН, J 8.2, 5.8 Гц), 6.33-6.34 м (1Нпиррол.), 7.32-7.45 м (8Наром., 1Нпиррол.), 7.54-7.56 м (2Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 30.4 (СН2), 45.2 (СН2), 48.1 (СН2), 65.0 (СН),70.4 (СН), 109.1 (СН), 109.9 (СН), 188.7 (СН), 127.3 (СН), 127.5 (2СН), 128.6 (3СН), 128.9(2СН), 129.6 (2СН), 132.8 (С), 134.5 (С), 137.0 (С), 174.9 (С).HRMS (ESI): найдено 344.1750.

С22Н21N3O. Для (M+Н)+ вычислено 344.1757.rac-(5S,7S)-иrac-(5R,7S)-5-(4-метоксифенил)-7-(2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-оны (27f) и (27f'). Получены из 220 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1b и 204 мг (1 ммоль) азометинимина 5b.90Пиразол-1-он (27f). Выход 134 мг (36%). Светло-бежевый порошок.Т. пл. 99-101 оС. Rf 0.28 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1:2994, 2972, 1701 c, 1605, 1511, 1286, 12461184. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.30-2.53 м (2Н,СН2), 2.63-2.68 м (1Н, СН2), 2.73-2.80 м (1Н, СН2), 3.12-3.22 м (1Н,CH2), 3.27-3.27 м (1Н, CH2), 4.08-7.17 м (1Н, СН), 6.19-6.20 м(1Нпиррол., 1Н, СН), 6.34-6.36 м (1Нпиррол.), 6.88-6.90 м (2Наром.), 7.157.16 м (1Нпиррол., 2Наром.), 7.33-7.37 м (1Наром.), 7.42-7.46 м (2Наром.), 7.60-7.62 м (2Наром.).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.