Диссертация (1150389), страница 13
Текст из файла (страница 13)
д. (100 МГц, CDCl3): 41.3 (СН2), 85.1 (СН), 110.5 (СН), 111.5(СН), 118.4 (СН), 126.0 (СН), 126.8 (С), 126.9 (2СН) 127.1 (СН), 127.6 (СН), 128.6 (С),129.0 (2СН), 130.8 (СН), 133.5 (С), 156.2 (С).HRMS (ESI): найдено 317.0721. С17Н14N2OS. Для (M+Na)+ вычислено 317.0719.Найдено %: C 69.33; Н 4.77; N 9.30. Вычислено %: C 69.36; H 4.79; N 9.52.3-(4-метоксифенил)-5-(2-(тиофен-2-ил)-1Н-пиррол-1-ил)-4,5дигидроизоксазол (26h). Получен из 228 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1c и 151 мг (1 ммоль) оксима 15b.
Выход 222 мг(68%). Белый порошок. Т. пл. 103-105 °С. Rf 0.13 (15%этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3118, 2951, 2834, 1605, 1513, 1422, 1353,1311, 1275, 1253 с, 1182, 1057, 1039, 913, 871, 842, 832, 787, 705, 635. Спектр ЯМР 1H, δH,м.д. (400 МГц, CDCl3): 3.59 д.д (1Н, СН2СН, J 17.6, 3.5 Гц), 3.74 д.д (1Н, СН2СН, J 17.6, 9.5Гц), 3.86 c (3H, CH3), 6.21-6.23 м (1Нпиррол.), 6.30-6.31 м (1Нпиррол.), 6.65 д.д (1Н, СН2СН, J9.5, 3.5 Гц), 6.77-6.79 м (1Нпиррол.), 6.94-6.97 м (2Наром.), 7.10-7.12 м (1Нтиен.), 7.15-6.16 м(1Нтиен.), 7.33-7.35 м (1Нтиен.), 7.63-7.70 м (2Наром).
Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3): 41.6 (СН2), 55.4 (СН3), 84.2 (СН), 110.4 (СН), 111.4 (СН), 114.4 (2СН), 118.4 (СН),121.1 (С), 125.9 (СН) 126.7 (С), 127.1 (СН), 127.6 (СН), 128.5 (2СН), 133.6 (С), 155.8 (С),161.6 (С).HRMS (ESI): найдено 347.0826. С18Н16N2O2S. Для (M+Na)+ вычислено 347.0825.Найдено %: C 66.18; Н 4.99; N 8.46. Вычислено %: C 66.64; H 4.97; N 8.46.5-(2-(тиофен-2-ил)-1Н-пиррол-1-ил)-3-(4-хлорфенил)-4,5-дигидроизоксазол (25i).
Получен из 228 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола1c и 156 мг (1 ммоль) оксима 15c. Выход 205 мг (62%). Светложелтый порошок. Т. пл. 101-103 °С. Rf 0.28 (15% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3097, 2979, 1410, 1298, 1274, 1099, 1017,887, 877, 843, 818, 716 с. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3):3.59 д.д (1Н, СН2СН, J 17.7, 3.7 Гц), 3.74 д.д (1Н, СН2СН, J 17.7, 9.7 Гц), 6.23-6.25 м(1Нпиррол.), 6.31-6.32 м (1Нпиррол.), 6.69 д.д (1Н, СН2СН, J 9.6, 3.7 Гц), 6.75-6.76 м (1Нпиррол.),6.96 д (2Наром., J 8.6 Гц), 7.10-7.12 м (1Нтиен.), 7.15-7.16 м (1Нтиен.), 7.33-7.35 м (1Нтиен.), 7.66д (2Наром., J 8.6 Гц).
Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 41.1 (СН2), 85.4 (СН),110.7 (СН), 111.6 (СН), 118.3 (СН), 126.1 (СН), 126.8 (С), 127.1 (С) 127.2 (СН), 127.6 (СН),128.1 (2СН), 129.3 (2СН), 133.4 (С), 136.8 (С), 155.3 (С).HRMS (ESI): найдено 351.0320. С17Н13ClN2OS.
Для (M+Na)+ вычислено 351.0329.845-(4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол-1-ил)-4,5-дигидроизоксазол-3карбоновой кислоты этиловый эфир (26а). Получен из 191 мг (1.3ммоль) N-винилпиррола 1a и 152 мг (1 ммоль) хлороксима 18. Выход200 мг (76%). Желтое масло. Rf 0.13 (15% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2934, 2852, 1721 с, 1257, 910, 751. Спектр ЯМР1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.40 т (3Н, СН3СН2, J 7.1 Гц), 1.69-1.77 м(2H, CH2), 1.78-1.89 м (2H, CH2), 2.42-2.51 м (2H, CH2), 2.51-2.67 м (2H, CH2), 3.48 д.д (1Н,СН2СН, J 18.9, 5.2 Гц), 3.59 д.д (1Н, СН2СН, J 18.9, 10.3 Гц), 4.40 к (2Н, СН3СН2, J 7.1 Гц),6.01 д (1Нпиррол., J 3.0 Гц), 6.45 д.д (1Н, СН2СН, J 10.3, 5.2 Гц), 6.50 д (1Нпиррол., J 3.0 Гц).Спектр ЯМР 13C, δС, м.
д. (100 МГц, CDCl3): 14.1 (СН3), 21.7 (СН2), 23.0 (СН2), 23.1(СН2), 23.3 (СН2), 38.5 (СН2), 62.4 (СН2) 87.1 (СН), 110.0 (СН), 115.6 (СН), 119.6 (С) 128.0(С), 150.7 (С), 160.2 (С).HRMS (ESI): найдено 285.1213. С14Н18N2O3. Для (M+Na)+ вычислено 285.1210.5-(2-фенил-1H-пиррол-1-ил)-4,5-дигидроизоксазол-3-карбоновойкислоты этиловый эфир (26b). Получен из 220 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1b и 152 мг (1 ммоль) хлороксима 18. Выход 198 мг(70%). Желтое масло. Rf 0.15 (15% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2983, 2936, 1723 с, 1593, 1468, 1382, 1261,1122, 912, 762, 701. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.
(400 МГц, CDCl3): 1.41 т (3Н, СН3СН2, J 7.1Гц), 3.52-3.56 м (2H, СН2СН), 4.40 к (2Н, СН3СН2, J 7.1 Гц), 6.22-6.23 м (1Нпиррол.), 6.306.32 м (1Нпиррол.), 6.65 д.д (1Н, СН2СН, J 9.4, 5.8 Гц), 6.74-6.75 м (1Нпиррол.), 7.34-7.39 м(1Наром.), 7.43-7.44 м (4Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 14.1 (СН3),39.4 (СН2), 62.5 (СН2) 87.2 (СН), 110.0 (СН), 111.1 (СН), 117.6 (СН) 127.7 (СН), 128.7(2СН), 129.6 (2СН), 132.0 (С), 135.3 (С), 151.0 (С), 160.0 (С).HRMS (ESI): найдено 307.1057.
С16Н16N2O3. Для (M+Na)+ вычислено 307.1053.5-(2-(тиофен-2-ил)-1Н-пиррол-1-ил)-4,5-дигидроизоксазол-3карбоновой кислоты этиловый эфир (26с). Получен из 228 мг (1.3ммоль) N-винилпиррола 1c и 152 мг (1 ммоль) хлороксима 18. Выход185 мг (64%). Красноватое масло. Rf 0.15 (15% этилацетат/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3107, 2983, 1722 с, 1277, 1260, 909, 706.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.40 т (3Н, СН3СН2, J 7.1 Гц), 3.49-3.64 м (2H,СН2СН), 4.40 к (2Н, СН3СН2, J 7.1 Гц), 6.27-6.29 м (1Нпиррол.), 6.31-6.32 м (1Нпиррол.), 6.68д.д (1Н, СН2СН, J 9.8, 5.1 Гц), 6.75-6.76 м (1Нпиррол.), 7.00-7.11 м (2Нтиен.), 7.34-7.36 м(2Нтиен.). Спектр ЯМР 13C, δС, м.
д. (100 МГц, CDCl3): 14.1 (СН3), 39.4 (СН2), 62.5 (СН2)8587.0 (СН), 111.1 (СН), 112.0 (СН), 118.3 (СН) 126.3 (СН), 127.0 (С), 127.4 (СН), 127.6 (СН),132.9 (С), 151.0 (С), 160.0 (С).HRMS (ESI): найдено 313.0620. С14Н14N2O3S. Для (M+Na)+ вычислено 313.0617.Найдено %: C 57.98; Н 4.91; N 9.48. Вычислено %: C 57.92; H 4.68; N 9.65.Общая методика получения пиразоло[1,2-a]пиразолинов 27a-j и 27a'-j'.Использовалась лабораторная микроволновая система Discover SP DC7299.
В виалу на 10мл помещали 1 ммоль азометинимина и 1.3 ммоль N-винилпиррола и 4 мл хлорбензола.Нагревали при температуре 150 °С, при мощности 200 Вт, с обдувом, при перемешиваниидо исчезновения исходного азометинимина (ТСХ-контроль). Растворитель отогнали ввакууме. Разделение и очистка продуктов осуществлялись колоночной хроматографией насиликагеле 40/60, с элюированием смесью метилен/метанол.Методика получения пиразоло[1,2-a]пиразолонов 27d и 27d', 28b, c сиспользование конвекционного нагрева. Раствор 188 мг (1 ммоль) азометинимина 5d и191 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1a в анизоле нагревали при 150 °С под аргоном доисчезновения исходного азометинимина.
Растворитель отогнали в вакууме. Остатокочищали колоночной хроматографией на силикагеле 40/60, с элюированием смесьюметилен/метанол. Выход смеси 27d и 27d' 199 мг (60%).Методика получения пиразоло[1,2-a]пиразолинов 27d и 27d' с использованиеконвекционного нагрева без растворителя. Смесь 188 мг (1ммоль) азометинимина 5d и191 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1a нагревали при 150 °С под аргоном до исчезновенияисходного азометинимина.
Остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле40/60, с элюированием смесью метилен/метанол. Выход смеси 27d и 27d’ 141 мг (43%).rac-(5S,7S)- и rac-(5R,7S)-7-(4,5,6,7-Тетрагидро-1Н-индол-1-ил)-5-фенил-1Н,5Нпиразоло[1,2-a]пиразол-1-оны (27а) и (27а'). Получены из 191 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1a и 174 мг (1 ммоль) азометинимина 5а.Пиразол-1-он (27а). Выход 102 мг (32%).
Светло-бежевый порошок. Т.пл. 151-153 °С. Rf 0.38 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2914, 2842, 1697 c, 1344, 1282, 1198, 704.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.69-1.81 м (2Н, CH2), 1.821.95 м (2Н, CH2), 2.20-2.34 м ушир. (1Н, СН2), 2.38-2.44 м (1H, СН2),2.48-2.55 м ушир (2H, CH2), 2.57-2.64 м (1Н, СН2), 2.83-2.87 м (1Н,СН2), 2.90-3.03 м (2Н, СН2), 3.10-3.25 м (1Н, CH2), 3.25-3.35 м (1Н, CH2), 4.18-4.25 м (1Н,СН), 6.01-6.05 м (1Н, СН), 6.06 д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 6.84 д (1Нпиррол., J 2.8 Гц), 7.30-7.34 м(2Наром.), 7.35-7.42 м (3Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.
(100 МГц, CDCl3): 22.0 (CH2),8623.1 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5 (CH2), 34.6 ушир. (CH2), 45.3 ушир (CH2), 47.3 ушир (CH2),61.8 (СН), 67.2 (СН), 108.8 (СН), 114.9 (СН), 117.8 (С), 128.0 (СН), 128.7 (СН), 128.8 (С),129.1 (2СН), 136. 8 (С), 168.8 ушир (С).HRMS (ESI): найдено 322.1913. С20Н23N3O. Для (M+Н)+ вычислено 322.1914.пиразол-1-он (27а').
Выход 103 мг (32%). Светло-бежевый порошок. Т.пл. 131-133 оС. Rf 0.65 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2938, 2850, 1708 с, 1284, 1248, 1163. СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.74-1.80 м (2Н, CH2), 1.81-1.91 м(2Н, CH2), 2.47-2.54 м (2Н, CH2), 2.55-2.67 м (3Н, CH2), 2.68-2.80 м (1Н,СН2), 2.90-2.99 м (2Н, CH2), 2.99-3.14 м (1Н, СН2), 3.48-3.59 м (1Н,СН2), 3. 64 д.д (1Н, СН, J 10.6, 7.0 Гц), 6.00-6.07 м (1Н, СН +1Нпиррол.), 6.96 д (1Нпиррол., J2.7 Гц), 7.33-7.44 м (3Наром.), 7.47 д (2Наром, J 7.0 Гц.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3): 21.9 (CH2), 23.3 (CH2), 23.3 (CH2), 23.5 (CH2), 30.0 (CH2), 44.6 (CH2), 45.7 (CH2),63.7 (СН), 70.2 (СН), 108.6 (СН), 115.8 (СН), 118.0 (С), 127.5 (2СН), 128.3 (С), 128.5 (СН),129.0 (2СН), 137.0 (С), 175.9 (С).HRMS (ESI): найдено 322.1920.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
