Диссертация (1150389), страница 16

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 16 страницаДиссертация (1150389) страница 162019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 16)

Rf 0.24 (2% MeOH/CH2Cl2).94ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2929, 2839, 1698 с, 1515, 1339, 1290, 820, 711. Спектр ЯМР 1H,δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.01 с (3Н, СН3), 1.33 с (3Н, СН3), 1.68-1.79 м (2Н, СН2), 1.841.86 м (2Н, СН2), 2.35 с (3Н, СН3), 2.38-2.64 м (6Н, СН2), 2.86-2.93 м (1Н, СН2), 3.02-3.09 м(1Н, СН2), 3.91 д.д (1Н, СН, J 10.1, 7.3 Гц), 5.95 д.д (1Н, СН, J 8.4, 6.1 Гц), 6.02 д (1Нпиррол.,J 2.7 Гц), 6.98 д (1Нпиррол, J 2.7 Гц), 7.16 д (1Наром., J 7.8 Гц), 7.36 д (1Наром., J 7.8 Гц).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 21.2 (СН3), 22.0 (СН2), 23.2 (СН2), 23.3(СН2), 23.6 (СН2), 24.6 (СН3), 30.3 (СН3), 44.1 (СН2), 48.3 (СН2), 58.1 (С), 62.6 (СН), 64.9(СН), 108.1 (СН), 115.7 (СН), 117.6 (С), 126.9 (2СН), 127.9 (С), 129.5 (2СН), 137.3 (С),137.53 (С), 174.9 (С).HRMS (ESI): найдено 364.2382. С23Н29N3O.

Для (M+Н)+ вычислено 364.2383.rac-(5S,7S)-3,3-диметил-5-(4-метилфенил)-7-(2-фенил-1Н-пиррол1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-он (28b). Получен из 220 мг(1.3 ммоль) N-винилпиррола 1b и 216 мг (1 ммоль) азометинимина5е. Выход 100 мг (30%). Светло-бежевый порошок. Т.пл. 148-150 оС.Rf 0.34 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3026, 1714 c, 1359, 1291, 1262, 763, 700.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.05 c (3H, CH3), 1.39 c (3H, CH3), 2.31 ддд(1Н, СН2, J 13.4, 10.2, 5.7 Гц), 2.38 (3H, CH3), 2.50 д (1Н, СН2, J 17.3 Гц), 2.55 д (1Н, СН2, J17.3 Гц), 2.92-2.99 м (1Н, СН2), 3.90 д.д (1Н, СН2, J 10.2, 7.6 Гц), 6.19-6.17 м (1Нпиррол), 6.22д.д (1Н, СН, J 7.6, 5.7 Гц), 6.34-6.35 м (1Нпиррол), 7.10-7.20 м (2Наром.), 7.30-7.38 м (2Наром.

+1Нпиррол), 7.40-7.48 м (3Наром.), 7.52-7.58 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц,CDCl3): 22.1 (СН3), 24.3 (СН3), 30.1 (СН3), 44.4 (СН2), 50.1 (СН2), 58.3 (С), 63.8 (СН), 64.7(СН), 109.0 (СН), 109.7 (СН), 118.6 (СН), 127.0 (2СН), 127.2 (2СН), 128.5 (2СН), 129.4(2СН), 129.5 (СН), 132.9 (С), 134.3 (С), 136.9 (С), 137.6 (С), 174.1 (С).HRMS (ESI): найдено 408.2048. С25Н27N3O. Для (M+Na)+ вычислено 408.2046.rac-(5S,7S)-3,3-диметил-5-(4-метилфенил)-7-(2-(тиофен-2-ил)-1Нпиррол-1-ил)-1Н,5Н-пиразоло[1,2-a]-пиразол-1-он (28c). Получениз 228 мг (1.3 ммоль) N-винилпиррола 1c и 216 мг (1 ммоль)азометинимина 5е. Выход 110 мг (28%).

Светло-бежевый порошок.Т.пл. 158-160 оС. Rf 0.38 (2% MeOH/CH2Cl2).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3025, 2971, 1689 c, 1411, 1276, 722. СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.04 c (3H, CH3), 1.40 c (3H, CH3),2.30 д.д.д (1Н, СН2, J 13.5, 10.2, 5.4 Гц), 2.39 (3H, CH3), 2.49 д (1Н, СН2, J 17.4 Гц), 2.57 д(1Н, СН2, J 17.4 Гц), 3.00-3.08 м (1Н, СН2), 3.92 д.д (1Н, СН2, J 10.2, 7.4 Гц), 6.26-6.29 м(1Н, СН), 6.30-6.35 м (2Нпиррол), 7.03-7.08 м (2Наром. + 1Нпиррол), 7.13-7.18 м (1Нтиен.), 7.27957.40 м (2Наром. + 2Нтиен.).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 21.1 (СН3), 24.4(СН3), 30.2 (СН3), 44.0 (СН2), 50.1 (СН2), 58.3 (С), 63.8 (СН), 64.8 (СН), 109.6 (СН), 110.7(СН), 119.1 (СН), 125.8 (С), 125.9 (С), 126.9 (С), 127.5 (2СН), 129.4 (2СН), 133.9 (С), 136.9(С), 137.6 (С), 174.1 (С).HRMS (ESI): найдено 416.1610. С23Н25N3OS. Для (M+Na)+ вычислено 416.1611.Общая методика циклоприсоединения нитронов.

Раствор 254 мг (1,3 ммоль)пиррола 2d и 1 ммоль нитрона в 5 мл толуола нагревали в атмосфере аргона при 110 °С доисчезновения исходного нитрона (4–19 ч, контроль по ТСХ). Толуол испаряли, остатокочищали на колонке с силикагелем, элюент–гексан/этилацетат. Растворитель испаряли иостаток перекристаллизовывали из спирта.1-(2,3-Дифенилизоксазолидинил-5-ил)-4,5-дигидро-1Н-бензо[g]индол(29а). Время нагревания 19 ч.

Выход 180 мг (46%). Бежевый порошок. Т.пл. 135–136 °С.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2831, 1600, 1491, 1474, 1290, 1027, 966, 759 c.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.61–2.70 м (2Н, СН2), 2.83–2.89 м (2Н, СН2), 2.93 д.д.д (1Н, СН2, J 13.1, 7.7, 5.5 Гц), 3.38 д.д.д (1Н, СН2, J 13.1, 8.2, 7.3Гц), 4.86 д.д (1Н, СН, J 8.2, 7.7 Гц), 6.12 д (1Нпиррол, J 2.9 Гц), 6.60 д.д (1Н, СН, J 7.3, 5.5Гц), 6.95 д (1Нпиррол, J 2.9 Гц), 7.10–7.18 м (4Наром.), 7.25–7.35 м (6Наром.), 7.42–7.50 м(2Наром.), 7.56–7.62 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 22.4 (CH2),31.0 (CH2), 45.9 (CH2), 69.5 (CH), 84.3 (CH), 108.2 (CH), 116.4 (CH), 120.0 (2CH), 121.4(CH), 123.0 (CH), 123.5 (CH),125.0 (CH), 126.7 (CH), 126.8 (2CH), 127.9 (CH), 128.6 (CH),128.8 (2CH), 129.1 (2CH), 129.4 (С), 129.5 (С), 136.8 (2С), 140.4 (С), 150.1 (С).Масс-спектр (ESI): найдено 415.1778. C27H24N2O. Для (M+Na)+ вычислено 415.1781.1-[3-(4-Бромфенил)-2-фенилизоксазолидинил-5-ил]-4,5-дигидро1Н-бензо[g]индол (29b).

Время нагревания 19 ч. Выход 377 мг(71%). Бежевый порошок.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2931, 1597, 1488 c, 1295, 1010, 759 c, 693.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.61–2.64 м (2Н, СН2),2.82–2.86 м (3Н, СН2), 3.39 д.д.д (1Н, СН2, J 13.2, 8.2, 7.3 Гц), 4.82д.д (1Н, СН, J, 8.2, 7.7 Гц), 6.14 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 6.61 д.д (1Н, СН,J 7.7, 5.4 Гц), 6.91 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 7.05–7.15 м (4Наром.), 7.20–7.35 м (5Наром.), 7.42–7.60м (4Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 22.4 (CH2), 31.0 (CH2), 45.6 (CH2),68.8 (CH), 84.3 (CH), 108.3 (CH), 116.4 (CH), 119.9 (CH), 121.3 (CH), 121.7 (C), 123.2 (CH),96123.6 (CH),125.1 (CH), 125.3 (CH), 126.6 (CH), 128.4 (CH), 128.6 (CH), 128.7 (CH), 128.9(CH), 129.4 (2C), 132.2 (CН), 132.3 (CН), 136.8 (2C), 139.6 (C), 149.8 (C).HRMS (ESI): найдено 493.0902 [M+Na]+. C29H27N3O2. Для (M+Na)+ вычислено493.0896.Фениламид5-(4,5-дигидробензо[g]индол-1-ил)-2-фенилизоксазо-лидин-3-карбоновой кислоты (29с). Время нагревания 5.5 ч.

Выход228 мг (52 %). Белый порошок. Т. пл. 160–161оС.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3259, 1665 c, 1598, 1519 c, 1493, 1442, 1284,760. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.59–2.65 м (2Н,СН2), 2.82–2.88 м (2Н, СН2), 3.08 д.д.д (1Н, СН2, J 14.0, 9.4, 8.2 Гц),3.35 д.д.д (1Н, СН2, J 14.0, 4.4, 2.4 Гц), 4.77 д.д (1Н, СН, J 9.4, 2.4 Гц), 6.17 д (1Нпирр., J 2.9Гц), 6.66 д.д (1Н, СН, J 8.2, 4.4 Гц), 6.99 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 7.11–7.22 м (3Наром.), 7.24–7.32м (4Наром.), 7.37–7.47 м (4Наром.), 7.53–7.57 м (1Наром.), 7.63–7.68 м (2Наром.), 9.18 с (1H, NH).Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 22.4 (CH2), 30.9 (CH2), 36.9 (CH2), 69.3 (CH),85.7 (CH), 109.4 (CH), 115.1 (2CH), 119.6 (CH), 120.2 (2CH), 121.0 (CН), 124.0 (C), 124.1(СН), 124.9 (CH), 125.3 (2CH), 126.6 (CH), 128.7 (CH), 129.1 (2CH), 129.6 (CH), 129.8 (C),137.0 (C), 137.1 (C), 149.1 (C), 168.5 (СО).HRMS (ESI): найдено 458.1844. C28H25N3O2.

Для (M+Na)+ вычислено 458.1839.4-Толиламид 5-(4,5-дигидробензо[g]индол-1-ил)-2-фенилизоксазолидин-3-карбоновой кислоты (29d). Время нагревания 5.5 ч. Выход386 мг (76%). Белый порошок. Т. пл. 179–180оС.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3483, 1687 с, 1522 с, 1487, 1292, 759. СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.60–2.66 м (2Н, СН2), 2.82–2.89м (2Н, СН2), 3.08 д.д.д (1Н, СН2, J 14.0, 9.4, 8.2 Гц), 3.35 д.д.д (1Н,СН2, J 14.0, 4.6, 2.6 Гц), 4.70 д.д (1Н, СН, J 9.4, 2.6 Гц), 6.15 д (1Нпирр.,J 2.9 Гц), 6.65 д.д (1Н, СН, J 8.2, 4.6 Гц), 6.98 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 7.13–7.35 м (8Наром.), 7.41–7.48 м (2Наром.), 7.52–7.59 м (3Наром.), 9.18 с (1H, NH).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.9 (CH2), 30.9 (CH2), 36.9 (CH2), 69.3 (CH), 85.7 (CH),109.4 (CH), 115.1 (2CH), 119.6 (CH), 120.2 (2CH), 121.0 (CН), 124.0 (C), 124.1 (СН), 124.9(CH), 125.3 (2CH), 126.6 (CH), 128.7 (CH), 129.1 (2CH), 129.6 (CH), 129.8 (C), 137.0 (C),137.1 (C), 149.1 (C), 168.5 (СО).HRMS (ESI): найдено 472.2007. C29H27N3O2.

Для (M+Na)+ вычислено 472.1995.97Диметиловыйэфир(дигидробензо[g]индол-1-ил)-2-фенилизоксазолидин-3,3-дикарбоновойкислоты(29e).Времянагревания 4 ч. Выход 432 мг (85%). Cветло-желтый порошок. T. пл.102–103оС.ИК спектр (KBr), ν, см-1: 2835, 1756, 1733 c, 1599, 1492, 1435, 1273,1196, 1101, 954, 765. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.62–2.68 м (2Н, СН2),2.85–2.90 м (2Н, СН2), 3.42 д.д (1Н, СН2, J 13.8, 5.0 Гц), 3.59 с (3Н, СН3), 3.62 д.д (1Н, СН2,J 13.8, 7.5 Гц), 3.75 с (3Н, СН3), 6.19 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 6.66 д.д (1Н, СН, J 7.5, 5.0 Гц),7.07–7.15 м (2Наром.), 7.23–7.34 м (4Наром.+ 1Нпирр.),7.412–7.48 м (3Наром.). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 22.4 (CH2), 31.0 (CH2), 45.3 (CH2), 52.9 (СН3), 53.1 (СН3),77.9 (C), 82.2 (CH), 108.7 (CH), 119.6 (CH), 120.2 (CH), 121.4 (2CH), 123.5 (C), 125.1 (CН),126.8 (СН), 128.3 (2CH), 128.5 (CH), 129.2 (C), 129.6 (C), 136.8 (C), 146.0 (C), 167.6 (CО),168.0 (СО).HRMS (ESI): найдено 455.1573.

C25H24N2O5. Для (M+Na)+ вычислено 455.1577.Диметиловыйэфир(дигидробензо[g]индол-1-ил)-2-(4-хлорфенил)изоксазолидин-3,3-дикарбоновойкислоты(29f).Время нагревания 4 ч. Выход 371 мг (70%). Cветло-желтыйпорошок. Т. пл. 137-138 °С.ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3007, 1739 c, 1485, 1228, 1256, 1086, 763.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.61–2.67 м (2Н, СН2),2.83–2.89 м (2Н, СН2), 3.42 д.д (1Н, СН2, J 13.9, 5.0 Гц), 3.59 д.д(1Н, СН, J 13.9, 7.5 Гц), 3.61 с (3Н, СН3), 3.78 с (3Н, СН3), 6.20 д (1Нпирр., J 2.9 Гц), 6.65 д.д(1Н, СН, J 7.5, 5.0 Гц), 7.08–7.15 м (1Наром.), 7.22–7.28 м (4Наром.+ 1Нпирр.), 7.32–7.43 м(3Наром.).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 22.4 (CH2), 30.9 (CH2), 45.1 (CH2),53.0 (СН3), 53.3 (СН3), 77.8 (C), 82.2 (CH), 108.8 (CH), 120.1 (CH), 121.0 (CH), 121.3 (2CH),123.6 (C), 125.2 (CН), 126.8 (СН), 128.4 (2CH), 128.6 (CH), 129.1 (C), 129.7 (C), 130.3 (C),136.8 (С), 144.5 (C), 167.4 (CО), 167.8 (СО).HRMS (ESI): найдено 489.1180. C25H23ClN2O5. Для (M+Na)+ вычислено 489.1188.Взаимодействие нитрилоксидов с индолом (1e) (общая методика). Раствор 0.5ммоль хлороксима 16c (18) в 5 мл толуола по каплям добавляли к смеси 143 мг (0.6ммоль) винилиндола 1e и 105 мг (1.25 ммоль) NaHCO3 в 5 мл толуола.

Реакционную смесьоставляли на ночь, осадок бикарбоната отфильтровывали, толуол испаряли, остатокперекристаллизовывали из этилового спирта (30а) или очищали на колонке с силикагелем,элюент – петролейный эфир/этилацетат (30b).98(3-(4-Хлорфенил)-4,5-дигидроизоксазол-5-ил)-1H-индол(30a).Выход 111 мг (67%). Белый порошок. Т. пл. 142–143 °С. Rf 0.36 (20%этилацетат/петролейный эфир).ИК (KBr), ν, см–1: 3056, 1597, 1494, 1458, 1404, 1309, 1229, 1095, 1012,912, 894, 830, 744. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

(400 МГц, CDCl3): 3.61 д.д(1H, CH2, J 17.8, 4.3 Гц), 3.81 д.д (1H, CH2, J 17.8, 9.9 Гц), 6.56 д(1Hиндол, J 3.3 Гц), 6.86 д.д (1H, CH, J 9.9, 4.3 Гц), 7.09 д (1Hиндол, J 3.3Гц), 7.15–7.19 м (1Hаром.), 7.21–7.26 м (1Hаром.), 7.37 д (1Hаром., J 8.2 Гц), 7.43–7.46 м(2Hаром.), 7.62–7.69 м (3Hаром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 40.1 (CH2),86.3 (CH), 104.4 (CH), 109.6 (CH), 120.8 (CH), 121.4 (CH), 122.6 (CH), 124.4 (CH), 127.1 (C),128.1 (2CH), 129.3 (2CH), 129.4 (C), 135.0 (C), 136.8 (C), 155.4 (C).HRMS (ESI): найдено 404.9769. C17H13ClN2O.

Для (M+Ag)+ вычислено 404.9756.Этиловый эфир 5-(индол-1-ил)-4,5-дигидроизоксазол-3-карбоновойкислоты (30b). Выход 104 мг (72%). Cветло-желтое масло. Rf 0.58 (20%этилацетат/петролейный эфир).ИК (KBr), ν, см–1: 2985, 1724, 1592, 1460, 1378, 1314, 1258, 1230, 1123,912, 744. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.43 т (3H, CH3, J7.1 Гц), 3.59 д.д (1H, CH2, J 19.0, 5.3 Гц), 3.70 д.д (1H, CH2, J 19.0, 10.3Гц), 4.43 к (2H, CH2, J 7.1 Гц), 6.60 д (1Hиндол, J 3.4 Гц), 6.90 д.д (1H, CH, J 10.3, 5.3 Гц),7.06 д (1Hиндол, J 3.4 Гц), 7.17–7.21 м (1Hаром.), 7.26–7.29 м (1Hаром.), 7.35 д (1Hаром., J 8.2Гц), 7.64 д (1Hаром., J 7.8 Гц). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.