Диссертация (1150389), страница 21

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 21 страницаДиссертация (1150389) страница 212019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 21)

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.(400 МГц, CDCl3): 1.28 д (3Н, СН3, J 5.5 Гц), 2.57 с (3Н, СН3),4.80 с (1Н, СН), 5.48 д ушир. (1Нпиррол, J 3.4 Гц), 6.10 д (1Нпиррол,J 3.4 Гц), 6.30 к (1Н, СН, J 5.4 Гц), 7.29 тт (1Наром, J 8.6, 4.1 Гц), 7.34 с (4Наром), 7.38-7.39 д(4Наром). Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.3 (СН3), 43.4 (СН3), 71.0 (СН),85.4 (СН), 105.1 (СН), 109.9 (СН), 126.8 (СН), 128.1 (2СН), 128.5 (2СН), 128.7 (2СН), 130.3(С), 130.7 (2СН), 132.4 (С), 134.1 (С), 134.6 (С), 137.7 (С).HRMS (ESI): найдено 361.1090.

С20Н19ClN2O. Для (M+Na)+ вычислено 361.1078.rac-(8R,11S)-иrac-(8R,11R)-9,11-диметил-8-фенил-6,8,9,11-тетрагидро-5H-бензо[g][1,2,5]оксадиазино[5,4-a]индолы (39d) и (39d'). Получены из 254 мг (1.3 ммоль)N-винилпиррола 1d и 135 мг (1 ммоль) нитрона 6d.Изомер 39d. Выход 47 мг (14%). Белый порошок. Т. пл. 146-148 ºС.Rf 0.20 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2965, 1600, 1497, 1453, 1371, 1308, 1126,759, 700. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.87 д (3Н,СН3, J 5.7 Гц), 2.53-2.57 м (2Н, СН2), 2.56 с (3Н, СН3), 2.75-2.81 м (1Н, СН2), 2.85-2.94 м(1Н, СН2), 4.73 с (1Н, СН), 5.27 с (1Нпиррол), 6.38 к (1Н, СН, J 5.7 Гц), 7.01-7.05 м (1Наром.),7.19-7.24 м (3Наром.), 7.35-7.41 м (5Наром.).

Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 21.6(CH3), 22.1 (CH2), 30.9 (CH2), 43.4 (CH3), 71.2 (CH), 85.1 (CH), 104.8 (CH), 119.6 (CH),123.0 (C), 124.4 (CH), 124.6 (C), 126.6 (CH), 126.6 (CH), 128.3 (CH), 128.5 (2CH), 128.6(CH), 129.3 (CH), 130.0 (C), 131.7 (C), 135.9 (C), 139.1 (C).116HRMS (ESI): найдено 437.0786. C22H22N2O. Для (M+Ag)+ вычислено 437.0778.Изомер 39d'. Выход 128 мг (39%). Белый порошок.

Т. пл. 93-95 ºС.Rf 0.16 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2933, 1599, 1490, 1439, 1374, 1320, 1134,1107, 776, 756, 698. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.72д (3Н, СН3, J 5.3 Гц), 2.41-2.50 м (1Н, СН2), 2.56-2.60 м (1Н, СН2), 2.61 с (3Н, СН3), 2.752.80 м (1Н, СН2), 2.86-2.95 м (1Н, СН2), 4.82 с (1Н, СН), 5.40 с (1Нпиррол), 6.49 к (1Н, СН, J5.3 Гц), 7.02-7.06 м (1Наром.), 7.13 д (1Наром., J 7.5 Гц), 7.21-7.25 м (2Наром.), 7.33-7.37 м(5Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.8 (СН3), 22.5 (СН2), 31.0 (СН2),43.4 (СН3), 71.8 (СН), 85.4 (СН), 103.7 (СН), 121.5 (СН), 124.1 (СН), 124.5 (С), 125.1 (С),126.3 (СН), 128.2 (СН), 128.3 (СН), 128.5 (2СН), 129.3 (2СН), 130.2 (С), 134.0 (С), 135.5(С), 139.2 (С).HRMS (ESI): найдено 437.0791. C22H22N2O.

Для (M+Ag)+ вычислено 437.0778.rac-(8R,11S)- и rac-(8R,11R)-9,11-диметил-8-(4-метоксифенил)-6,8,9,11-тетрагидро-5Hбензо[g][1,2,5]оксадиазино[5,4-a]индолы 39e и 39e'. Получены из 254 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1d и 165 мг (1 ммоль) нитрона 6e.Изомер 39e. Выход 150 мг (42%). Белый порошок. Т. пл. 145147 ºС. Rf 0.15 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2834, 1609, 1512, 1495, 1442, 1368,1304, 1243, 1126, 1032, 754. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

(400 МГц,CDCl3): 1.87 д (3Н, СН3, J 5.7 Гц), 2.55 с (3Н, СН3), 2.56-2.59 м(2Н, СН2), 2.76-2.82 м (1Н, СН2), 2.87-2.95 м (1Н, СН2), 3.84 с (3Н, СН3), 4.69 с (1Н, СН),5.30 с (1Нпиррол), 6.38 к (1Н, СН, J 5.7 Гц), 6.90-6.92 м (2Наром.), 7.01-7.05 м (1Наром.), 7.187.24 м (3Наром.), 7.31-7.33 м (2Наром.). Спектр ЯМР13C, δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 21.6(CH3), 22.2 (CH2), 31.0 (CH2), 43.3 (CH3), 55.3 (CH3), 70.6 (CH), 85.0 (CH), 104.7 (CH), 113.8(2CH), 120.0 (CH), 122.9 (C), 124.4 (CH), 124.6 (C), 126.6 (CH), 128.6 (CH), 130.0 (C), 130.5(2CH), 131.2 (C), 132.1 (C), 135.9 (C), 159.0 (C).HRMS (ESI): найдено 467.0895. C23H24N2O2. Для (M+Ag)+ вычислено 467.0887.Изомер 39e'. Выход 55 мг (15%). Белый порошок.

Т. пл. 92-94ºС. Rf 0.41 (хлористый метилен).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2932, 2834, 1609, 1512, 1494, 1439,1328, 1303, 1243, 1174, 1136, 1034, 823, 756. Спектр ЯМР 1H, δH,м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.69 д (3Н, СН3, J 5.3 Гц), 2.41-2.50 м(1Н, СН2), 2.54-2.60 м (1Н, СН2), 2.56 с (3Н, СН3), 2.74-2.79 м (1Н, СН2), 2.84-2.94 м (1Н,СН2), 3.81 с (3Н, СН3), 4.76 с (1Н, СН), 5.39 с (1Нпиррол), 6.46 к (1Н, СН, J 5.3 Гц), 6.88-6.86117м (2Наром.), 7.00-7.04 м (1Наром.), 7.10-7.12 м (1Наром.), 7.20-7.23 м (2Наром.), 7.26-7.28 м(2Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 20.8 (СН3), 22.5 (СН2), 31.0 (СН2),43.2 (СН3), 55.3 (СН3), 71.2 (СН), 85.3 (СН), 103.6 (СН), 113.8 (2СН), 121.5 (СН), 124.1(СН), 124.4 (С), 125.0 (С), 126.3 (СН), 128.2 (СН), 130.3 (С), 130.5 (2СН), 131.2 (С), 135.5(С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 383.1731. C23H24N2O2.

Для (M+Na)+ вычислено 383.1730.rac-(8R,11S)-иrac-(8R,11R)-9,11-диметил-8-(4-хлорфенил)-6,8,9,11-тетрагидро-5H-бензо[g][1,2,5]оксадиазино[5,4-a]индолы 39f и 39f'. Получены из 254 мг (1.3 ммоль) Nвинилпиррола 1d и 170 мг (1 ммоль) нитрона 6e.Изомер 39f. Выход 51 мг (14%). Белый порошок. Т. пл. 147-149 ºС.Rf 0.30 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2938, 2842, 1597, 1490, 1438, 1368, 1302,1128, 1048, 1013, 792, 756. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц,CDCl3): 1.85 д (3Н, СН3, J 5.7 Гц), 2.54 с (3Н, СН3), 2.56-2.57 м (2Н,СН2), 2.75-2.81 м (1Н, СН2), 2.85-2.94 м (1Н, СН2), 4.71 с (1Н, СН),5.25 с (1Нпиррол), 6.37 к (1Н, СН, J 5.7 Гц), 7.01-7.05 м (1Наром.), 7.18-7.22 м (3Наром.), 7.327.37 м (4Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 21.6 (CH3), 22.1 (CH2), 30.9(CH2), 43.4 (CH3), 70.5 (CH), 85.1 (CH), 104.8 (CH), 119.7 (CH), 123.0 (C), 124.5 (CH), 124.8(C), 126.6 (CH), 128.6 (CH), 128.7 (2CH), 129.8 (C), 130.6 (2CH), 131.1 (C), 134.1 (C), 135.0(C), 137.6 (C).HRMS (ESI): найдено 471.0368. C22H21ClN2O. Для (M+Ag)+ вычислено 471.0388Изомер 39f'. Выход 117 мг (32%). Белый порошок. Т. пл. 121-122ºС. Rf 0.20 (50% хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2897, 2828, 1600, 1488, 1380, 1306, 1239,1130, 1013, 816, 751.

Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3):1.69 д (3Н, СН3, J 5.3 Гц), 2.41-2.48 м (1Н, СН2), 2.41-2.48 м (1Н,СН2), 2.55-2.57 м (1Н, СН2), 2.58 с (3Н, СН3), 2.75-2.78 м (1Н, СН2), 2.85-2.92 м (1Н, СН2),4.78 с (1Н, СН), 5.37 с (1Нпиррол), 6.46 к (1Н, СН, J 5.3 Гц), 7.02-7.05 м (1Наром.), 7.11 д(1Наром., J 7.5 Гц), 7.20-7.24 м (2Наром.), 7.29-7.33 м (4Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м.

д. (100МГц, CDCl3): 20.7 (СН3), 22.5 (СН2), 30.9 (СН2), 43.3 (СН3), 71.0 (СН), 85.4 (СН), 103.8(СН), 121.6 (СН), 124.3 (СН), 124.5 (С), 125.2 (С), 126.3 (СН), 128.3 (СН), 128.7 (2СН),130.1 (С), 130.6 (2СН), 133.3 (С), 134.2 (С), 135.6 (С), 137.7 (С).HRMS (ESI): найдено 365.1405. C22H21ClN2O. Для (M+Н)+ вычислено 365.1415.118Взаимодействие N-винилпиррола 1d с C,N-диарилнитронами в присутствииперхлората никеля (II) (общая методика).Смесь N-винлпиррола 1d (1.25 ммоль), нитрона (0.5 ммоль) и шестиводного перхлоратаникеля (0.1 ммоль) в 5 мл толуола перемешивали в атмосфере аргона при 80 ºС доисчезновенияисходногонитрона(ТСХ-контроль).Затем,реакционнуюсмесьпрофильтровали через слой силикагеля, чтобы отделить катализатор, растворительотогнали в вакууме.

Разделение и очистка продуктов реакции проводились с применениемколоночной хроматографии на окиси алюминия с градиентным элюированием смесьюгексан/этилацетат и последующей кристаллизацией продуктов из спирта.2,2'-(фенилметилен)бис(1-винил-4,5-дигидро-1Нбензо[g]индол (40а). Получен из 244 мг (1.25 ммоль) Nвинилпиррола 1d и 99 мг (0.5 ммоль) нитрона 6а. Выход 63мг (26%).

Белый порошок. Т. пл. 148-150 ºС. Rf 0.34 (50%хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2931, 2830, 1640, 1600, 1487, 1377,1295, 900, 761, 702. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.57-2.61 м (4Н, СН2), 2.852.89 м (4Н, СН2), 5.10 д (2Н, СН2, J 15.7 Гц), 5.16 д (2Н, СН2, J 8.3 Гц), 5.53 с (1Н, СН),5.62 с (2Нпиррол), 6.82 д.д (2Н, СН, J 15.7, 8.3 Гц), 7.01-7.05 м (2Наром.), 7.12-7.16 м (2Наром.),7.21 д (2Наром., J 7.3 Гц), 7.24-7.29 м (3Наром.), 7.32-7.36 м (2Наром.), 7.54 д (2Наром., J 7.6 Гц).Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 22.3 (2СН2), 30.7 (2СН2), 42.1 (СН), 109.8(2СН), 111.6 (2СН2), 121.2 (2СН), 123.0 (2С), 124.5 (2СН), 126.1 (2СН), 126.7 (СН), 128.2(2С), 128.3 (2СН), 128.5 (2СН), 129.1 (2СН), 129.9 (2С), 132.8 (2С), 135.8 (2СН), 136.5 (2С),141.8 (С).HRMS (ESI): найдено 501.2313.

C35H30N2. Для (M+Na)+ вычислено 501.2301.2,2'-(4-метоксифенилметилен)бис(1-винил-4,5-дигидро1Н-бензо[g]индол (40b), rac-(8R,11S)- и rac-(8R,11R)-11метил-8-(4-метоксифенил)-9-фенил-6,8,9,11-тетрагидро5H-бензо[g][1,2,5]оксадиазино[5,4-a]индолы (39b) и (39b').Получены из 244 мг (1.25 ммоль) N-винилпиррола 1d и 114мг(0.5 ммоль) нитронаХроматографически6b.

Выход смесинеразделимаясмесь64 мг.продуктоввсоотношении 1:0.8:0.7.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.81 д (2.1Н,СН3, J 5.5 Гц, 39b'), 1.97 д (2.3Н, СН3, J 5.6 Гц, 39b), 2.521192.69 м (7.5Н, СН2), 2.78-2.99 м (7.5Н, СН2), 3.73 с (2.3Н, СН3), 3.77 с (2.1Н, СН3), 3.82 (3Н,СН3, 40b), 5.07 д (2Н, СН2, J 15.7 Гц, 40b), 5.14 д (2Н, СН2, J 8.3 Гц, 40b), 5.46 с (1Н, СН,40b), 5.52 с (0.7Н, СН), 5.57 с (0.8Н, СН), 5.60 с (2Нпиррол, 40b), 5.66 с (0.7Нпиррол), 5.69 с(0.7Нпиррол), 6.52 к (0.8Н, СН, J 5.6 Гц, 39b), 6.66 к (0.7Н, СН, J 5.5 Гц, 39b'), 6.70-6.72 м(1Наром.), 6.76-6.88 м (3.5Наром. + 2Н, СН, 40b), 7.00-7.04 м (6.0Наром.), 7.08-7.16 м (7.8Наром.),7.18-7.24 м (9.4Наром.), 7.52-7.54 м (2Наром.).2,2'-(4-хлорфенилметилен)бис(1-винил-4,5-дигидро-1Нбензо[g]индол (40а).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.