Диссертация (1150389), страница 22

Файл №1150389 Диссертация (Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами) 22 страницаДиссертация (1150389) страница 222019-06-292019-06-29СтудИзба

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 22)

Получен из 244 мг (1.25 ммоль) Nвинилпиррола 1d и 116 мг (0.5 ммоль) нитрона 6с. Выход 38мг (15%). Розовый порошок. Т. пл. 140-142 ºС. Rf 0.38 (50%хлористый метилен/гексан).ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 2834, 1639, 1502, 1490, 1380, 1294,1091, 799, 758. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 2.57-2.61 м (4Н, СН2), 2.85-2.88м (4Н, СН2), 5.09 д (2Н, СН2, J 15.7 Гц), 5.17 д (2Н, СН2, J 8.3 Гц), 5.51 с (1Н, СН), 5.60 с(2Нпиррол), 6.81 д.д (2Н, СН, J 15.7, 8.3 Гц), 7.02-7.05 м (2Наром.), 7.12-7.22 м (6Наром.), 7.297.32 м (2Наром.), 7.52-7.54 м (2Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 22.3(2СН2), 31.7 (2СН2), 41.5 (СН), 109.9 (2СН), 111.8 (2СН2), 121.2 (2СН), 123.0 (2С), 124.7(2СН), 126.1 (2СН), 128.3 (2СН), 128.4 (2С), 128.6 (2СН), 129.8 (2С), 130.4 (2СН), 132.5(С), 132.8 (2СН), 135.9 (4С), 140.5 (С).HRMS (ESI): найдено 621.1088. C35H29ClN2. Для (M+Ag)+ вычислено 621.1061.3.4 Циклоприсоединение нитронов и нитрилоксидов к алленамВзаимодействие алленов 2a-d c С,N-диарилнитронами (общая методика): смесь1 эквивалента нитрона и 1.3 эквивалента аллена нагревали в толуоле при 110 ºС доисчезновения исходного нитрона (ТСХ-контроль). Затем, растворитель отгоняли ввакууме.

Разделение и очистка продуктов реакции осуществлялась методом колоночнойхроматографии на силикагеле с градиентным элюированием смесью гексан/хлористыйметилен.1-(rac-(3R,5R)- и 1-(rac-(3S,5R)-4-метилен-2,3-дифенилизоксазолидин-5-ил)-1Hиндол (44a) и (44a') и (Z)-1-((2,3-дифенилизоксазолидин-5-илиден)метил)-1H-индол(45a).

Получены из 203 мг (1.3 ммоль) аллена 2a и 197 мг (1 ммоль) нитрона 6a.Изомер 45a. Выход 157 мг (44%). Белый порошок. Т. пл. 93-95 ºС. Rf 0.24(33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3028, 1597,1489, 1454, 1298, 1240, 1221, 1190, 988, 752. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400120МГц, CDCl3): 5.14 c (1H, CH), 5.21 c (1H, CH2), 5.28 c (1H, CH2), 6.56 д (1Ниндол., J 2.6 Гц),6.93 с (1H, CH), 7.00-7.04 м (1Наром.), 7.06-7.08 м (2Наром.), 7.19-7.25 м (4Наром.), 7.29-7.33 м(1Наром.), 7.38-7.42 м (1Наром.), 7.45-7.49 м (2Наром.), 7.60-7.68 м (4Наром.). Спектр ЯМР13C,δС, м. д.

(100 МГц, CDCl3): 73.2 (CH), 83.8 (CH), 103.4 (CH), 109.7 (CH), 112.9 (CH2), 117.1(2CH), 120.6 (CH), 121.2 (CH), 122.2 (CH), 123.4 (CH), 126.1 (CH), 127.5 (2CH), 128.3 (CH),128.8 (2CH), 129.2 (2CH), 129.4 (C), 136.9 (C), 139.0 (C), 149.4 (C), 151.4 (C).HRMS (ESI): найдено 353.1658. C24H20N2O. Для (M+H)+ вычислено 353.1648.Изомер 45a'. Выход 40 мг (11%). Белый порошок. Rf 0.18 (33% хлористыйметилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400МГц, CDCl3): 5.20 c (1H, CH2), 5.23 c (1H, CH2), 5.26 д (1H, CH, J 1.7 Гц),6.53 д (1Ниндол., J 3.3 Гц), 6.87-6.95 м (3Наром.), 6.95 с (1H, CH), 7.09-7.13 м(2Наром.), 7.17 д (1Ниндол., J 3.3 Гц), 7.19-7.23 м (1Наром.), 7.28-7.32 м(1Наром.), 7.36-7.40 м (1Наром.), 7.43-7.47 м (2Наром.), 7.57-7.58 м (2Наром.), 7.63-7.66 м(2Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 73.9 (СН), 85.3 (СН), 103.7 (СН),110.2 (СН), 112.4 (СН2), 116.7 (2СН), 120.7 (СН), 121.2 (СН), 122.3 (СН), 123.0 (СН), 126.0(СН), 127.9 (2СН), 128.3 (СН), 128.6 (2СН), 129.2 (2СН), 129.5 (С), 136.7 (С), 139.7 (С),149.4 (С), 151.2 (С).HRMS (ESI): найдено 459.0604. C24H20N2O. Для (M+Ag)+ вычислено 459.0621.Изомер 46a. Выход 6 мг (2%).

Белый порошок. Т. пл. 103-104 ºС. Rf 0.14(33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3056, 3029,1693, 1592, 1488, 1458, 1324, 1308, 1238, 742. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400МГц, CDCl3): 4.91-5.00 м (2Н, СН2), 5.30 с (1Н, СН), 6.63 д (1Ниндол, J 3.3Гц), 6.87 д (1Н, СН, J 1.7 Гц), 7.00-7.03 м (1Наром.), 7.09-7.23 м (6Наром.),7.28-7.30 м (2Наром.), 7.35-7.39 м (1Наром.), 7.42-7.46 м (2Наром.), 7.59-7.63 м (3Наром.).

СпектрЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 68.0 (СН2), 73.6 (СН), 105.0 (СН), 109.6 (СН), 116.1(2СН), 118.0 (СН), 121.0 (СН), 121.1 (СН), 122.7 (СН), 123.0 (СН), 125.2 (СН), 127.5 (2СН),128.1 (СН), 128.3 (С), 129.0 (4СН), 131.2 (С), 135.9 (С), 140.4 (С), 150.2 (С).HRMS (ESI): найдено 353.1642.

C24H20N2O. Для (M+H)+ вычислено 353.1648.1-(rac-(3R,5R)-и1-(rac-(3S,5R)-4-метилен-3-(4-метоксифенил)-2-фенилизоксазолидин-5-ил)-1H-индол (45b) и (45b'). Получены из 102 мг (0.65 ммоль)аллена 2a и 114 мг (0.5 ммоль) нитрона 6b.121Изомер 45b. Выход 110 мг (57%). Белый порошок. Т. пл. 108-109ºС. Rf 0.09 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν,см-1: 2955, 2836, 1612, 1512, 1490, 1454, 1293, 1249, 1191, 1171,1030, 1001, 830, 763, 743. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц,CDCl3): 3.86 c (3H, CH3), 5.05 c (1H, CH), 5.17 c (1H, CH2), 5.26 c(1H, CH2), 6.56 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.91 с (1Н, СН), 6.98-7.07 м(5Наром.), 7.18-7.25 м (3Наром.), 7.29-7.32 м (2Наром.), 7.49-7.51 м (2Наром.), 7.63-7.67 м(2Наром.).

Спектр ЯМР13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 55.3 (СН3), 73.0 (СН), 83.7 (СН),103.3 (СН), 109.7 (СН), 112.8 (СН2), 114.6 (2СН), 117.4 (2СН), 120.6 (СН), 121.1 (СН), 122.2(СН), 123.5 (СН), 126.1 (СН), 128.7 (2СН), 128.8 (2СН), 129.4 (С), 130.7 (С), 136.9 (С),149.4 (С), 151.8 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 383.1755. C25H22N2O2.

Для (M+H)+ вычислено 383.1754.Изомер 45b'. Выход 41 мг (21%). Белый порошок. Т. пл. 103-105 ºС.Rf 0.16 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3044, 2837, 1605, 1591, 1512, 1458, 1314, 1250, 1207, 1175, 1032,762, 739. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 3.85 c (3H,CH3), 5.15-5.16 м (2Н, СН2), 5.20-5.21 м (1Н, СН), 6.53 д (1Ниндол, J3.4 Гц), 6.86-6.89 м (2Наром.), 6.91-6.98 м (3Наром.+1Н, СН), 7.08-7.13м (2Наром.), 7.17-7.21 м (1Наром.), 7.18 д (1Наром., J 3.4 Гц), 7.26-7.30 м (1Наром.), 7.43-7.47 м(2Наром.), 7.62-7.65 м (2Наром.). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 55.3 (СН3), 73.9(СН), 85.3 (СН), 103.7 (СН), 110.2 (СН), 112.1 (СН2), 114.4 (2СН), 117.0 (2СН), 120.7 (СН),121.2 (СН), 122.3 (СН), 123.2 (СН), 126.0 (СН), 128.5 (2СН), 129.3 (2СН), 129.5 (С), 131.5(С), 136.7 (С), 149.4 (С), 151.6 (С), 159.6 (С).HRMS (ESI): найдено 383.1771. C25H22N2O2.

Для (M+H)+ вычислено 383.1754.1-(rac-(3R,5R)-и1-(rac-(3S,5R)-4-метилен-2-фенил-3-(4-хлорфенил)-изоксазолидин-5-ил)-1H-индол (45с) и (45с'). Получены из 203 мг (1.3 ммоль) аллена 2aи 232 мг (1 ммоль) нитрона 6с.Изомер 45с. Выход 175 мг (45%). Белый порошок. Т. пл. 72-74 ºС. Rf0.30 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1:3049, 1597, 1489, 1454, 1298, 1233, 1190, 1003, 930, 826, 745. СпектрЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 5.12 с (1Н, СН), 5.21 с (1Н,СН2), 5.30 с (1Н, СН2), 6.57 д (1Ниндол, J 3.3 Гц), 6.92 с (1Н, СН),7.03-7.04 м (3Наром.), 7.19 м (1Наром.), 7.22-7.33 м (4Наром.), 7.44-7.46 м(2Наром.), 7.54-7.56 м (2Наром.), 7.61-7.63 м (1Наром.), 7.66-7.68 м (1Наром.).

Спектр ЯМР13C,δС, м. д. (100 МГц, CDCl3): 72.5 (СН), 83.8 (СН), 103.6 (СН), 109.7 (СН), 113.2 (СН2), 117.2122(2СН), 120.7 (СН), 121.2 (СН), 122.3 (СН), 123.7 (СН), 125.9 (СН), 128.8 (2СН), 128.9(2СН), 129.39 (С), 129.43 (2СН), 134.2 (С), 136.9 (С), 137.5 (С), 149.1 (С), 151.0 (С).HRMS (ESI): найдено 387.1273. C24H19ClN2O.

Для (M+H)+ вычислено 387.1259.Изомер 45с'. Выход 63 мг (16%). Содержит примесь цис-изомера.Белый порошок. ИК-спектр (KBr), ν, см-1: 3060, 2924, 1597, 1490,1458, 1315, 1208, 1089, 1014, 740, 692. Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400МГц, CDCl3): 5.19 с (1Н, СН2), 5.22 д (1Н, СН2, J 1.7 Гц), 5.25 с (1Н,СН), 6.53 д (1Ниндол, J 3.4 Гц), 6.84-6.88 м (2Наром), 6.92-6.96 м (1Н, СН+ Наром), 7.07-7.06 м (Наром), 7.10-7.15 м (Наром), 7.17-7.31 м (Наром),7.40-7.43 м (2Наром), 7.48-7.51 м (2Наром), 7.61-7.65 м (Наром). Спектр ЯМР 13C, δС, м. д. (100МГц, CDCl3): 73.3 (CH), 85.2 (CH), 103.8 (CH), 110.1 (CH), 112.7 (CH2), 116.8 (2CH), 120.8(CH), 121.2 (CH), 122.4 (CH), 123.3 (CH), 125.9 (CH), 128.7 (2CH), 129.2 (2CH), 129.3(2CH+C), 143.2 (C), 136.7 (C), 138.2 (C), 140.1 (C), 150.9 (C).HRMS (ESI): найдено 387.1266.

C24H19ClN2O. Для (M+H)+ вычислено 387.1259.rac-(3R,5R)-4-метилен-5-(1H-пиррол-1-ил)-2-фенил-3-(4-хлорфенил)изоксазолидин (45d). Получен из 68 мг (0.65 ммоль) аллена 2b и 116 мг(0.5 ммоль) нитрона 6с. Выход 24 мг (14%). Белый порошок. Т. пл. 117118 ºС. Rf 0.27 (33% хлористый метилен/гексан). ИК-спектр (KBr), ν, см-1:2836, 1569, 1489, 1407, 1288, 1265, 1249, 1083, 1012, 924, 756, 726, 695.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д. (400 МГц, CDCl3): 5.00 c (1H, CH), 5.12 c (1H,CH2), 5.28 c (1H, CH2), 6.23-6.24 м (2Нпиррол), 6.42 с (1Н, СН), 6.88-6.89 м (2Нпиррол), 7.017.04 м (3Наром.), 7.22-7.25 м (2Наром.), 7.40 д (2Наром., J 8.4 Гц), 7.47 д (2Наром., J 8.4 Гц).Спектр ЯМР13C, δС, м.

д. (100 МГц, CDCl3): 72.6 (СН), 86.8 (СН), 109.6 (2СН), 113.0(СН2), 117.3 (2СН), 120.2 (2СН), 123.8 (СН), 128.8 (2СН), 129.0 (2СН), 129.3 (2СН), 134.1(С), 137.4 (С), 149.1 (С), 151.5 (С).HRMS (ESI): найдено 337.1117. C20H17CN2O. Для (M+H)+ вычислено 337.1102.rac-(3R,5R)ил)изоксазодидиныиrac-(3S,5R)-4-метилен-2,3-дифенил-5-(2-фенил-1H-пиррол-1(45eи45e')и(Z)-2,3-дифенил-4-((2-фенил-1Н-пиррол-1-ил)метилен)изоксазолидин (46e).

Получены из 73 мг (0.4 ммоль) аллена 2c и 61 мг (0.31ммоль) нитрона 6а.Изомеры 45e и 45e'. Выход 37 мг (32%). Смесь диастереомеров,соотношение цис:транс – 3.2:1. Бесцветное масло. ИК-спектр (KBr), ν, см1: 3060, 3028, 1598, 1450, 1466, 1415, 1304, 1231, 1078, 1012, 915, 757, 699.Спектр ЯМР 1H, δH, м.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,63 Mb

Материал

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

reakcii-azometiniminov-nitronov-nitriloksidov-s-zameschennymi-n-vinilpirrolami-i-indolami.rar

Реакции азометиниминов, нитронов, нитрилоксидов с замещенными N-винилпирролами и индолами

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.