Диссертация (1150039), страница 14

Файл №1150039 Диссертация (Синтезы азотистых гетероциклов на основе термических и каталитических реакций диазокарбонильных соединений с эфирами N-арилзамещенных δ-аминокислот) 14 страницаДиссертация (1150039) страница 142019-06-292019-06-29СтудИзба

Синтезы азотистых гетероциклов на основе термических и каталитических реакций диазокарбонильных соединений с эфирами N-арилзамещенных δ-аминокислот

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 14)

Светло-желтое маслообразноевещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1736; Спектр 1НЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.:7.82 (с, 1H, H-аром.),7.68-7.78 (м, 3H, H-аром.), 7.64 (дд, J = 8.5, 1.7 Гц, 1H, H-аром.), 7.34-7.46 (м, 2H, Hаром.), 6.63-6.73 (м, 2H, H-аром.), 6.53-6.61 (м, 2H, H-аром.), 5.13 (дд, J = 10.0, 5.7Гц, 1H, C5H), 4.05-4.18 (м, 2H, OCH2CH3), 3.96 (с, 3H, OMe), 3.61 (с, 3H, OMe), 3.503.58 (м, 1H, C3H), 3.49 (с, 3H, OMe), 2.58-2.74 (м, 2H), 2.41 (дд, J = 16.7, 8.9 Гц, 1H),1.85 (тд, J = 12.3, 10.1 Гц, 1H) (2CH2), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр 13СЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 171.4, 170.6, 169.6 (3CO2Alk), 153.4, 140.2, 138.1,133.3, 132.9, 128.5, 127.7, 127.6, 125.8, 125.7, 125.5, 124.6, 119.9, 113.6 (Naph +PMP), 78.6 (C2), 65.0, 60.7, 55.2, 52.5, 44.2, 41.6, 35.8, 14.2 (3OMe + OCH2 + 2CH +2CH2 + CH3); HRMS (ESI) вычислено для C29H31NO7 [M+Na]+ 528.1998, найдено528.1990.Диметил(3R*,5R*)-5-(4-(трет-бутил)фенил)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)пирролидин2,2-дикарбоксилат(транс-9д).Светло-желтоемаслообразное вещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1):1738; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.:7.31-7.35 (м, 4H, H-аром.), 6.63-6.73 (м, 2H, H-аром.), 6.35-6.43 (м, 2H, H-аром.), 4.96 (д,J = 8.6 Гц, 1H, C5H), 4.02-4.16 (м, 2H, OCH2CH3), 3.87 (с, 3H, OMe), 3.72 (с, 3H,OMe), 3.68 (с, 3H, OMe), 3.16-3.29 (м, 1H, C3H), 3.00 (дд, J = 16.1, 4.0 Гц, 1H), 2.402.55 (м, 1H), 2.14-2.26 (м, 2H) (2CH2), 1.31 (с, 9H, t-Bu), 1.21 (т, J = 7.1 Гц, 3H,OCH2CH3); Спектр13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 171.4, 170.2, 169.9 (3CO2Alk),151.9, 149.5, 140.9, 139.4, 125.5, 115.0, 114.1 (2Ar), 76.4 (C2), 65.3, 60.7, 55.5, 52.9,52.5, 43.2, 39.1, 35.0, 34.4, 31.4, 14.1(3OMe + OCH2 + 2CH + 2CH2 + CMe3 + CMe3 +CH3); HRMS (ESI) вычислено для C29H37NO7 [M+Na]+ 534.2468, найдено 534.2460.94Диметил(3S*,5R*)-5-(4-(трет-бутил)фенил)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)пирролидин2,2-дикарбоксилат(цис-9д).Светло-желтоемаслообразное вещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1):1739, 1732; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.:7.20-7.38 (м, 4H, H-аром.), 6.60-6.66 (м, 4H, H-аром.), 4.94 (дд, J = 10.0, 5.7 Гц, 1H,C5H), 4.03-4.18 (м, 2H, OCH2CH3), 3.91 (с, 3H, OMe), 3.66 (с, 3H, OMe), 3.37-3.49 (м,4H, OMe + C3H), 2.52-2.69 (м, 2H), 2.39 (дд, J = 16.7, 8.9 Гц, 1H), 1.75 (тд, J = 12.3,10.1 Гц, 1H) (2CH2), 1.21-1.27 (м, 12H, 4Me); HRMS (ESI) вычислено для C29H37NO7[M+Na]+ 534.2468, найдено 534.2464.Диметил(3R*,5R*)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)-5-(o-толил)пирролидин-2,2-карбоксилат(транс-9е).

Светло-желтое маслообразное вещество; ИКспектр (пленка, ν/см-1): 1735; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 7.56-7.65 (м, 1H, H-аром.), 7.02-7.21 (м, 3H, Hаром.), 6.66 (д, J = 9.2 Гц, 2H, PMP), 6.29 (д, J = 9.2 Гц, 2H, PMP), 5.05 (д, J = 9.2 Гц,1H, C5H), 4.04-4.12 (м, 2H, OCH2CH3), 3.90 (с, 3H, OMe), 3.74 (с, 3H, OMe), 3.67 (с,3H, OMe), 3.14-3.28 (м, 1H, C3H), 3.03 (дд, J = 16.1, 3.9 Гц, 1H), 2.55 (тд, J = 12.1, 9.5Гц, 1H), 2.40 (с, 3H), 2.21 (дд, J = 16.2, 10.5 Гц, 1H), 2.08 (ддд, J = 11.8, 6.9, 1.0 Гц,1H) (2CH2 + Me), 1.21 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр13С ЯМР (101 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 171.3, 170.1, 169.9 (3CO2Alk), 151.9, 141.7, 139.3, 133.5, 130.6, 126.8,126.5, 125.7, 114.9, 114.2 (2Ar), 76.5 (C2), 63.5, 60.7, 55.5, 53.0, 52.5, 43.1, 37.3, 35.1,19.4, 14.1 (3OMe + OCH2 + 2CH + 2CH2 + 2CH3); HRMS (ESI) вычислено дляC26H31NO7 [M+Na]+ 492.1998, найдено 492.1994.Диметил(3S*,5R*)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)-5-(o-толил)пирролидин-2,2-карбоксилат(цис-9е).

Светло-желтое маслообразное вещество; ИК спектр(пленка, ν/см-1): 1734; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ,95м.д.: 7.54-7.62 (м, 1H, H-аром.), 7.04-7.10 (м, 3H, H-аром.), 6.61 (д, J = 9.2 Гц, 2H,PMP), 6.52 (д, J = 9.2 Гц, 2H, PMP), 5.14 (дд, J = 9.8, 5.9 Гц, 1H, C5H), 4.04-4.20 (м,2H, OCH2CH3), 3.91 (с, 3H, OMe), 3.65 (с, 3H, OMe), 3.40-3.53 (м, 4H, OMe + C3H),2.57-2.70 (м, 2H), 2.36-2.47 (м, 4H), 1.65 (тд, J = 12.1, 9.8 Гц, 1H) (2CH2 + Me), 1.24(т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); HRMS (ESI) вычислено для C26H31NO7 [M+Na]+492.1998, найдено 492.1997.Диметил(3R*,5R*)-5-(3-хлорфенил)-3-(2-этокси-2оксоетил)-1-(4-метоксифенил)пирролидин-2,2-дикарбоксилат(транс-9ж).Светло-желтоемаслообразное вещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1768,1747, 1732; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.447.47 (м, 1H, H-аром.), 7.15-7.37 (м, 3H, H-аром.), 6.69 (д, J = 9.2 Гц, 2H, PMP), 6.36(д, J = 9.2 Гц, 2H, PMP), 4.94 (д, J = 9.1 Гц, 1H, C5H), 3.98-4.19 (м, 2H, OCH2CH3),3.88 (с, 3H, OMe), 3.72 (с, 3H, OMe), 3.69 (с, 3H, OMe), 3.11-3.27 (м, 1H, C3H), 3.00(дд, J = 16.3, 4.0 Гц, 1H), 2.53 (тд, J = 12.2, 9.3 Гц, 1H), 2.15-2.24 (м, 2H) (2CH2), 1.22(т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 171.2,170.0, 169.5 (3CO2Alk), 152.2, 146.4, 138.9, 134.6, 130.1, 127.2, 126.2, 124.2, 115.1,114.3 (2Ar), 76.3 (C2), 65.2, 60.8, 55.5, 53.0, 52.6, 43.1, 38.9, 34.9, 14.1 (3OMe + OCH2+ 2CH + 2CH2 + CH3); HRMS (ESI) вычислено для C25H28ClNO7 [M+Na]+ 512.1452,512.1422, найдено 512.1451, 514.1424.Диметил(3S*,5R*)-5-(3-хлорфенил)-3-(2-этокси-2оксоетил)-1-(4-метоксифенил)пирролидин-2,2-дикарбоксилат (цис-9ж).

Светло-желтое маслообразноевещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1737; Спектр 1НЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.28-7.45 (м, 2H, H-аром.),7.10-7.20 (м, 2H, H-аром.), 6.56-6.74 (м, 4H, H-аром.), 4.93 (дд, J = 10.0, 5.7 Гц, 1H,C5H), 4.07-4.20 (м, 2H, OCH2CH3), 3.67 (с, 3H, OMe), 3.47-3.54 (м, 4H, OMe + C3H),963.46 (с, 3H, OMe), 2.55-2.66 (м, 2H), 2.37 (дд, J = 16.7, 8.9 Гц, 1H), 1.72 (тд, J = 12.3,10.1 Гц, 1H) (2CH2), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); HRMS (ESI) вычислено дляC25H28ClNO7 [M+Na]+ 512.1452, 512.1422, найдено 512.1450, 514.1423.Диметил(3R*,5R*)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)-5-((E)-стирил)пирролидин-2,2дикарбоксилат(транс-9з).Темно-желтоемаслообразное вещество, ИК спектр (пленка, ν/см-1):1736; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: δ 7.137.40 (м, 5H, Ph), 6.62-6.80 (м, 3H, H-аром.

+ CH=), 6.45-6.59 (м, 2H, H-аром.), 6.226.36 (м, 1H, CH=), 4.59 (дд, J = 8.6, 4.7 Гц, 1H, C5H), 4.02-4.22 (м, 2H, OCH2CH3),3.83 (с, 3H, OMe), 3.71 (с, 6H, 2OMe), 3.11-3.32 (м, 1H, C3H), 3.00 (дд, J = 16.2, 3.8Гц, 1H), 2.06-2.39 (м, 3H) (2CH2), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3);13С ЯМР (101МГц, CDCl3), δ, м.д.: 171.4, 170.1, 169.8 (3CO2Alk), 151.9, 139.3, 136.9, 130.4, 128.5,127.4, 126.5, 114.9, 114.2 (2Ar + 2C=), 76.0 (C2), 63.0, 60.7, 55.6, 52.8, 52.5, 43.6, 36.1,35.1, 14.2 (3OMe + OCH2 + 2CH + 2CH2 + CH3); HRMS (ESI) вычислено дляC27H31NO7 [M+Na]+ 504.1998, найдено 504.1989.Диметил(3S*,5R*)-3-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)-5-((E)-стирил)пирролидин-2,2дикарбоксилат (цис-9з). Светло-желтое маслообразноевещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1735; Спектр 1НЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.08-7.39 (м, 5H, Ph),6.44-6.81 (м, 5H, PMP + CH=), 6.06 (дд, J = 7.72, 15.99 Гц, 1H, CH=), 4.59-4.67 (м,1H, C5H), 4.15 (к, J = 7.2 Гц, 2H, OCH2CH3), 3.86 (с, 3H, OMe), 3.70 (с, 3H, OMe),3.50 (с, 3H, OMe), 3.29-3.42 (м, 1H, C3H), 2.67 (дд, J = 16.6, 5.7 Гц, 1H), 2.25-2.55 (м,2H), 1.77 (тд, J = 11.9, 9.6 Гц, 1H) (2CH2), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); HRMS(ESI) вычислено для C27H31NO7 [M+Na]+ 504.1998, найдено 504.1994.Синтез пирролидина 9и, индолинона 12 (Общая методика): Раствор ДКС 1в (2-4экв.), аминоэфира 5б (1 экв.) и родиевого катализатора (0.7-2 мол.-%) кипятили в97безводном бензоле до исчезновения исходного амина (контроль с помощью ТСХ).После чего растворитель был удален в вакууме, остаток разделили с помощьюколоночной хроматографии (SiO2, элюент - гексан/ацетон 15:1→1:1).

Основнымипродуктами оказались пирролидин 9и (в виде смеси цис- и транс- изомеров) ииндолиг-2-он 12.Взято в реакцию (амин 5, диазо 1, катализатор); выход продуктов 9и, 12.98 мг 5б, 204 мг 1в , 11 мг Rh2(OAc)4; 18 мг 9и (13%), 15 мг 12 (14%).112 мг 5б, 111 мг 1в , 2 мг Rh2(OAc)4; 55 мг 9и (35%), 17 мг 12 (14%).146 мг 5б, 153 мг 1в , 14 мг Rh2(Oct)4; 71 мг 9и (34%), 51 мг 12 (31%).Этил2-[(2R*,4R*)-1-(4-метоксифенил)-8,8-диметил-6,10-диоксо-2-фенил-7,9-диокса-1-азаспиро[4.5]дец-4-ил]ацетат(транс-9и).

Светло-желтое маслообразное вещество;ИКспектр (пленка, ν/см-1): 1780, 1735; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 7.49-7.58 (м, 2H, H-аром.), 7.10-7.42 (м, 3H, Hаром.), 6.96-7.06 (м, 2H, H-аром.), 6.62-6.73 (м, 2H, H-аром.), 5.16 (дд, J = 9.3, 3.9Гц, 1H, C2H), 4.11 (к, J = 7.1 Гц, 2H, OCH2CH3), 3.66 (с, 3H, OMe), 3.53-3.63 (м, 1H,C4H), 2.37-2.68 (м, 3H), 2.21-2.28 (м, 1H) (2CH2), 1.70 (с, 3H, Me), 1.23 (т, J = 7.1 Гц,3H, OCH2CH3), 1.14 (с, 3H, Me); Спектр13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 170.6,169.0, 167.3 (3CO2Alk), 156.5, 143.6, 137.3, 128.5, 127.1, 126.9, 126.0, 114.4 (2Ar),106.2 (C8), 76.1 (C5), 66.0, 61.0, 55.3, 46.8, 39.9, 35.3, 29.9, 28.4, 14.1(OMe + OCH2 +2CH + 2CH2 + 3CH3); HRMS (ESI) вычислено для C26H29NO7 [M+K]+ 506.1581,найдено 506.1579.Этил2-[(2R*,4S*)-1-(4-метоксифенил)-8,8-диметил-6,10-диоксо-2-фенил-7,9-диокса-1-азаспиро[4.5]дец-4-ил]ацетат(цис-9и).

Светло-желтое маслообразное вещество; ИК спектр(пленка, ν/см-1): 1733; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ,м.д.: 7.40-7.50 (м, 2H, H-аром.), 7.14-7.34 (м, 3H, H-аром.), 6.62(д, J = 9.1 Гц, 2H, PMP), 6.26 (д, J = 9.1 Гц, 41341314287092H,98PMP), 5.00 (дд, J = 10.0, 5.8 Гц, 1H, C2H), 3.99-4.22 (м, 2H, OCH2CH3), 3.65 (с, 3H,OMe), 3.03-3.14 (м, 1H, C4H), 2.61-2.68 (м, 4H), 2.54 (дд, J = 16.5, 5.5 Гц, 1H), 2.202.31 (м, 1H), 1.95 (с, 3H), 1.83-1.92 (м, 1H) (2CH2 + 2Me), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 3H,OCH2CH3); HRMS (ESI) вычислено для C26H29NO7 [M+K]+ 506.1581, найдено506.1578.5-(5-метоксиk-2-оксоиндолин-1-ил)-5-(E)-Этилфенилпент-2-еноат (12). Светло-желтое маслообразноевещество; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1710; Спектр 1НЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.27-7.41 (м, 5H, Ph), 6.846.90 (м, 2H, H-аром.

+ СH=CHCO2Et), 6.60 (дд, J = 8.6, 2.6 Гц, 1H, H-аром.), 6.49 (д,J = 8.6 Гц, 1H, H-аром.), 5.82 (дт, J = 15.6, 1.4 Гц, 1H, СH=CHCO2Et), 5.69 (дд, J =9.8, 6.1 Гц, 1H, C5H), 4.14 (к, J = 7.1 Гц, 2H, OCH2CH3), 3.73 (с, 3H, OMe), 3.56 (с,2H, CH2CO), 3.08-3.37 (м, 2H, CH2), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр13СЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 175.0 (CO2Et), 165.9 (O=CN), 155.6, 143.9, 137.9,136.4, 128.8, 127.8, 127.0, 125.9, 124.3, 111.9, 111.9, 110.4 (2Ar + 2CH=), 60.3, 55.7,53.4, 36.0, 33.1, 14.2 (OMe + OCH2 + CH + 2CH2 + CH3); HRMS (ESI) вычислено дляC22H23NO4 [M+Na]+ 388.1525, найдено 388.1518.Rh-Катализируемая реакция ДКС 4а,б с аминоэфиром 5б (Общая методика): ДКС4а,б были добавлены при подходящей температуре (0 °C, -15 °C, -25 °C) к растворуамина 5б и тетраацетата родия.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

9,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sintezy-azotistyh-geterociklov-na-osnove-termicheskih-i-kataliticheskih-reakcij-diazokarbonilnyh-soedinenij-s-jefirami-n-arilzameschennyh-aminokislot.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.