Диссертация (1150039), страница 18

Файл №1150039 Диссертация (Синтезы азотистых гетероциклов на основе термических и каталитических реакций диазокарбонильных соединений с эфирами N-арилзамещенных δ-аминокислот) 18 страницаДиссертация (1150039) страница 182019-06-292019-06-29СтудИзба

Синтезы азотистых гетероциклов на основе термических и каталитических реакций диазокарбонильных соединений с эфирами N-арилзамещенных δ-аминокислот

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

Бесцветное маслообразное вещество;Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.18-7.45 (м, 5H, Ph),7.05 (д, J = 9.0 Гц, 2H, PMP), 6.75 (д, J = 9.0 Гц, 2H, PMP), 4.99(дд, J = 5.7, 3.9 Гц, 1H, C6H), 3.90-4.08 (м, 2H, OCH2CH3), 3.86 (с,3H, OMe), 3.71 (с, 3H, OMe), 3.05-3.15 (м, 1H, C4H), 2.15-2.45 (м, 3H), 1.91-2.06 (м,1H) (2CH2), 1.54 (с, 3H, Me), 1.05 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); HRMS (ESI)вычислено для C24H21NO2 [M+H]+ 440.2073, найдено 440.2067.Этил(3S*,4R*,6S*)-4-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)-2-оксо-3,6-дифенилпиперидин-3-карбоксилат(анти-27б). Бесцветное маслообразное вещество;ИК спектр(пленка, ν/см-1): 1727, 1720, 1652, 1509, 1361, 1292, 1242, 1217,1167; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.58 (д, J = 7.4 Гц,2H, Н-аром.), 7.48 (т, J =7.7 Гц, 2H, Н-аром.), 7.39 (т, J = 7.3 Гц, 1H, Н-аром.), 7.087.23 (м, 5H, Ph), 7.00 (д, J = 8.9 Гц, 2H, PMP), 6.73 (д, J = 8.9 Гц, 2H, PMP), 5.01 (дд,J = 11.8, 5.1 Гц, 1H, C6H), 4.21-4.35 (м, 2H, OCH2CH3), 4.01-4.21 (м, 2H, OCH2CH3),3.70 (с, 3H, OMe), 3.64-3.72 (м, 1H, C4H), 2.62 (дд, J = 15.7, 2.7 Гц, 1H), 2.00-2.22 (м,2Н), 1.70-1.85 (м, 1H) (2СН2), 1.19-1.36 (м, 6H, 2Me); Спектр 13С ЯМР (101 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 171.7, 170.4, 169.1 (3CO), 158.1, 140.3, 135.6, 133.5, 130.6, 128.9,128.5, 127.8, 127.8, 114.1 (3Ar), 66.1, 66.0, 62.1, 60.8, 55.3, 36.9, 36.8, 33.1, 14.2,11614.0(C3+OMe+2OCH2+2CH+2CH2+2Me); HRMS (ESI) вычислено для C31H33NO6[M+H]+ 516.2381, найдено 516.2383.Этил (3R*,4S*,6S*)-4-(2-этокси-2-оксоэтил)-1-(4-метоксифенил)(анти-27б').2-оксо-3,6-дифенилпиперидин-3-карбоксилатБесцветное маслообразное вещество; ИК спектр (CCl4, ν/см-1): 1727,1714, 1646, 1510, 1296, 1242; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ,м.д.: 7.48-7.52 (м, 2H, Н-аром.), 7.31-7.46 (м, 8H, Н-аром.), 7.21 (д, J =9.0 Гц, 2H, PMP), 6.82 (д, J = 9.0 Гц, 2H, PMP), 5.14 (дд, J = 6.0, 3.6 Гц, 1H, C6H),4.36-4.50 (м, 2H, OCH2CH3), 3.81-3.99 (м, 2H, OCH2CH3), 3.75 (с, 3H, OMe), 3.57-3.66(м, 1H, C4H), 3.43 (дд, J = 15.2, 3.8 Гц, 1H), 2.17-2.35 (м, 1H), 1.84-2.01 (м, 2H)(2CH2), 1.45 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3), 1.00 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 171.2, 170.6, 168.7 (3CO), 158.1, 141.1, 135.5,134.5, 130.1, 128.5, 128.4, 128.3, 127.7, 127.6, 127.5, 127.0, 114.2 (3Ar), 63.7, 62.1,60.5, 55.3, 36.7, 33.5, 32.4, 14.1, 13.9 (C3+OMe+2OCH2+2CH+2CH2+2Me); HRMS(ESI) вычислено для C31H33NO6 [M+H]+ 516.2381, найдено 516.2379.Этил2-[7-(4-метоксифенил)-1,6-диоксо-8-фенил-7-азаспиро[4.5]декан-10-ил]ацетат(27г).Светло-коричневоемаслообразное вещество (смесь цис- [8S*,10R*] и транс- [8S*,10S*]изомеров в соотношении 1.1 : 1.0).

ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1726,1631, 1604, 1510, 1294, 1238, 1162; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 7.24-7.38 (м, 2H, Н-аром.), 7.04-7.23 (м, 3H, Н-аром.),6.97, 6.84 (д, J = 8.9 Гц, 2H, PMP), 6.71, 6.65 (д, J = 8.9 Гц, 2H, PMP), 4.85-4.95 (м,1H, C6H), 4.04-4.21, 3.86-4.02 (м, 2H, OCH2CH3), 3.67, 3.64 (с, 3H, OMe), 3.09-3.22,2.94-3.06 (м, 1H, C4H), 1.78-2.74 (м, 10H, 5CH2), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3),1.01 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 216.7,216.2, 172.4, 171.2, 171.1, 171.1 (3CO), 158.0, 157.9, 140.9, 140.6, 134.0, 132.8, 128.9,128.4, 128.4, 128.3, 127.7, 127.5, 127.3, 127.2, 114.0, 113.9 (2Ar), 65.0, 63.3, 60.7, 60.6,59.7, 59.4, 55.2, 55.1, 39.6, 39.1, 35.7, 35.7, 35.3, 33.5, 33.2, 31.5, 30.9, 30.8, 19.7, 19.6,11714.1, 13.8 (C3, OMe + OCH2 + 2CH + 5CH2 + Me); HRMS (ESI) вычислено дляC26H29NO5 [M+Na]+ 458.1938, найдено 458.1941.Этил 2-[(3S*,4R*,6S*)-3-ацетил-1-(3,4-диметоксифенил)-3-метил2-оксо-6-фенилпиперидин-4-ил]ацетат(анти-27в).

Коричневоемаслообразное вещество. ИК спектр (пленка, ν/см-1): 2979, 2932,2837, 1712, 1637, 1595, 1511, 1230, 1160; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц,CDCl3), δ, м.д.: 6.93-7.43 (м, 5H, Ph), 6.68 (д, J = 8.5 Гц, 1H, Н-аром.),6.59 (дд, J = 8.5, 2.2 Гц, 1H, Н-аром.), 6.37 (д, J = 2.2 Гц, 1H, Наром.), 4.96 (дд, J = 11.4, 5.3 Гц, 1H, C6H), 4.07-4.16 (м, 2H, OCH2CH3), 3.76 (с, 3H,OMe), 3.65 (с, 3H, OMe), 2.89-3.20 (м, 1H, C4H), 2.28 (с, 3H, Me), 1.90-2.38 (м, 4H,2CH2), 1.58 (с, 3H, Me), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); Спектр13С ЯМР (101МГц, CDCl3), δ, м.д.: 205.0, 172.3, 171.8 (3CO), 148.7, 147.7, 140.4, 133.2, 128.5,128.0, 127.4, 119.6, 112.0, 110.8 (2Ar), 65.3, 60.9, 59.6, 55.8, 55.8, 34.9, 34.4, 33.7,26.7, 15.9, 14.1(C3, 2OMe + OCH2 + 2CH + 2CH2 + 3Me); HRMS (ESI) вычисленодля C26H31NO6 [M+Na]+ 476.2044, найдено 476.2041.Этил 2-[(3R*,4S*,6S*)-3-ацетил-1-(3,4-диметоксифенил)-3-метил2-оксо-6-фенилпиперидин-4-ил]ацетат (анти-27в').

Коричневоемаслообразное вещество. Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.:7.17-7.40 (м, 5H, Ph), 6.71 (д, J = 8.6 Гц, 1H, Н-аром.), 6.65 (дд, J =8.5, 2.2 Гц, 1H, Н-аром.), 6.54 (д, J = 2.2 Гц, 1H, Н-аром.), 4.96 (т, J =5.4 Гц, 1H, C6H), 3.86-4.17 (м, 2H, OCH2CH3), 3.78 (с, 3H, OMe), 3.70(с, 3H, OMe), 2.92-3.19 (м, 1H, C4H), 2.45 (с, 3H, Me), 2.11-2.38 (м, 3H), 1.92-2.10 (м,1H) (2CH2), 1.52 (с, 3H, Me), 1.10 (т, J = 7.1 Гц, 3H, OCH2CH3); HRMS (ESI)вычислено для C26H31NO6 [M+Na]+ 476.2044, найдено 476.2041.Синтез 5,6-дигидропиридин-2(1Н)-онов 28а-е (Общая методика):Раствораминоэфира 5а,и (0.2-0.7 ммоль, 1экв.), ДКС [2в, 3а-г] (0.2-0.8 mmol, 1.1 эка.) иNaH (2 экв.) в 5-12 мл толуола кипятили в течении 2.5 ч.

Реакционную смесь118разделяли с помощью колоночной хроматографии (SiO2, элюент гексан/ацетон20:1→2:1): в результате были выделены дигидропиридиноны 28а-е (14-75%).Взято в реакцию (амин 5, диазо 2/3, NaH (60%)) [t ч]; выход 28.100 мг 5б, 85 мг 3а, 25 мг NaH [2 ч]; 75 мг 28а (69%).100 мг 5б, 109 мг 3б, 25 мг NaH [2.5 ч]; 90 мг 28б (75%).69 мг 5з, 69 мг 3б, 20 мг NaH [2 ч]; 28 мг 28в (34%).84 мг 5е, 95 мг 3б, 20 мг NaH [2.5 ч]; 55 мг 28г (54%).162 мг 5б, 121 мг 3г, 40 мг NaH [1 ч]; 35 мг 28д (19%).240 мг 5и, 154 мг 3в, 55 мг NaH [2 ч]; 30 мг 28е (14%).1-(4-Метоксифенил)-3,6-дифенил-5,6-дигидропиридин-2(1H)-он(28a).

Бесцветное кристаллическое вещество, т.пл. 179-180 °C; ИКспектр (CCl4, ν/см-1): 1668, 1631, 1511, 1425, 1249; Спектр 1Н ЯМР(400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.52 (д, J = 7.1 Гц, 2H, Н-аром.), 7.23-7.43(м, 8H, Н-аром.), 7.19 (д, J = 8.8 Гц, 2H, PMP), 6.81 (д, J = 8.7 Гц, 2H, PMP), 6.49 (дд,J = 6.3, 1.8 Гц, 1H, CH=), 5.11 (д, J = 5.7 Гц, 1H, C6H), 3.75 (с, 3H, OMe), 3.38 (ддд, J= 17.6, 7.1, 2.6 Гц, 1H), 2.74 (ддд, J = 17.6, 6.4, 2.2 Гц, 1H) (CH2); Спектр 13С ЯМР(101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 164.1 (CO), 157.7, 141.0, 137.1, 136.7, 135.3, 133.4, 128.7,128.6, 127.9, 127.7, 127.5, 127.3, 126.6, 114.0 (3Ar + 2C=), 62.9, 55.4, 33.0(OMe+C6H+CH2); HRMS (ESI) вычислено для C24H21NO2 [M+H]+ 356.1651, найдено356.1648.3-(4-Хлорфенил)-1-(4-метоксифенил)-6-фенил-5,6дигидропиридин-2(1H)-он (28б).

Бесцветное кристаллическоевещество, т.пл. 177-179 °C; ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1659,1509, 1492, 1247; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.45(д, J = 8.5 Гц, 2H, Н-аром.), 7.24-7.39 (м, 7H, Н-аром.), 7.16 (д, J =9.0 Гц, 2H, PMP), 6.81 (д, J = 9.0 Гц, 2H, PMP), 6.46-6.53 (м, 1H, CH=), 5.10 (д, J =5.4 Гц, 1H, C6H), 3.75 (с, 3H, OMe), 3.37 (ддд, J = 17.7, 7.1, 2.7 Гц, 1H), 2.74 (ддд, J =11917.7, 6.5, 2.4 Гц, 1H) (CH2); Спектр 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 163.9 (CO),157.9, 140.8, 136.1, 135.1, 135.1, 133.8, 133.7, 130.0, 128.7, 128.0, 127.7, 127.3, 126.5,114.1 (3Ar + 2C=), 62.9, 55.4, 33.1(OMe+C6+ CH2); HRMS (ESI) вычислено дляC24H20ClNO2 [M+Na]+ 412.1075, найдено 412.1072.3-(4-хлорфенил)-(6E)-стирил-5,6-дигидропиридин2(1H)-он (28в). Светло-желтое маслообразное вещество.ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1658, 1509, 1491, 1248; Спектр1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.47 (д, J = 8.5 Гц, 2H,Н-аром.), 7.09-7.37 (м, 9H, Н-аром.), 6.88 (д, J = 9.0 Гц, 2H,Н-аром.), 6.66 (дд, J = 6.5, 2.4 Гц, 1H), 6.49 (д, J = 15.9 Гц, 1H), 6.37 (дд, J = 15.8, 6.9Гц, 1H) (3CH=), 4.35-4.67 (м, 1H, C6H), 3.79 (с, 3H, OMe), 3.05-3.29 (м, 1H), 2.64(ддд, J = 17.8, 6.2, 2.9 Гц, 1H) (CH2); Спектр 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.:163.5 (CO), 158.1, 136.1, 135.8, 135.1, 134.9, 134.5, 133.7, 132.3, 130.1, 128.7, 128.1,128.0, 128.0, 127.7, 126.5, 114.2 (3Ar + 4C=), 61.7, 55.4, 31.0 (OMe+C6H+CH2);HRMS (ESI) вычислено для C26H22ClNO2 [M+Na]+ 438.1231, найдено 438.1230.3(4-Хлорфенил)-1-(4-метоксифенил)-6-(o-толил)-5,6дигидропиридин-2(1H)-он (28г).

Светло-желтое маслообразноевещество. ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1658, 1510, 1491, 1241;Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.41-7.53 (м, 3H, Наром.), 7.32 (д, J = 8.5 Гц, 2H, Н-аром.), 7.09-7.23 (м, 5H, Н-аром.), 6.80 (д, J = 9.0Гц, 2H, Н-аром.), 6.29-6.50 (м, 1H, CH=), 5.30 (д, J = 6.9 Гц, 1H, C6H), 3.74 (с, 3H,OMe), 3.34 (ддд, J = 17.7, 7.6, 2.7 Гц, 1H), 2.64 (ддд, J = 17.7, 6.5, 2.1 Гц, 1H) (CH2),2.29 (с, 3H, Me); Спектр 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 164.2 (CO), 157.9, 138.3,135.7, 135.3, 135.0, 134.1, 133.7, 131.2, 130.0, 129.0, 128.0, 127.6, 127.2, 126.5, 126.1,114.1 (3Ar + 2C=), 59.7, 55.3, 30.9, 19.1(OMe+C6H+CH2+Me); HRMS (ESI)вычислено для C26H22ClNO2 [M+Na]+ C25H22ClNO2 [M+H]+ 404.1412, найдено404.1414.1201-(Метоксифенил)-6-фенил-3-(p-толил)-5,6-дигидропиридин-2(1H)-он(28д).Светло-желтое маслообразное вещество.

ИК спектр (пленка, ν/см-1): 1658, 1511,1410, 1305, 1243, 1227, 1167; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 7.42 (д, J =8.0 Гц, 2H, Н-аром.), 7.23-7.37 (м, 5H, Н-аром.), 7.07-7.23 (м, 4H, Н-аром.), 6.81 (д, J= 8.9 Гц, 2H, Н-аром.), 6.46 (дд, J = 6.2, 2.0 Гц, 1H, CH=), 5.09 (д, J = 5.6 Гц, 1H,C6H), 3.75 (с, 3H, OMe), 3.37 (ддд, J = 17.5, 7.0, 2.6 Гц, 1H), 2.72 (ддд, J = 17.6, 6.4,2.2 Гц, 1H) (CH2), 2.35 (с, 3H, Me); Спектр 13С ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 164.2(CO), 157.7, 141.1, 137.4, 136.9, 135.4, 133.8, 132.6, 128.6, 128.5, 127.5, 127.3, 126.6,114.0 (3Ar + 2C=), 62.9, 55.4, 33.0, 21.1 (OMe+C6H+CH2+Me); HRMS (ESI)вычислено для C25H23ClNO2 [M+Na]+ 392.1621, найдено 392.1620.1-(3,4-Диметокси)-3-метил-6-фенил-5,6-дигидропиридин2(1H)-он (28е). Светло-желтое маслообразное вещество.

ИКспектр (пленка, ν/см-1): 2919, 2834, 1669, 1630, 1594, 1511, 1448,1424, 1410, 1233, 1210, 1171; Спектр 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3),δ, м.д.: 7.10-7.40 (м, 5H, Ph), 6.50-6.87 (м, 3H, Н-аром.), 6.17 (д, J= 5.8 Гц, 1H, CH=), 4.97 (дд, J = 7.1, 2.3 Гц, 1H, C6H), 3.81 (с, 3H, OMe), 3.73 (с, 3H,OMe), 3.00-3.24 (м, 1H), 2.40-2.66 (м, 1H) (CH2), 1.99 (с, 3H, Me); Спектр 13С ЯМР(101 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 165.6 (CO), 148.7, 147.3, 141.4, 135.6, 132.4, 131.2, 128.5,127.5, 126.7, 118.0, 110.9, 110.6 (2Ar+2C=), 63.2, 55.9, 55.8, 32.7, 17.2(2OMe+C6H+CH2+Me); HRMS (ESI) вычислено для C20H21NO3 [M+Na]+ 346.1414,найдено 346.1422.Реакция термического разложения ДКС 3в с аминоэфиром 5б. Раствораминоэфира 5б (0.47 ммоль, 1 экв.), ДКС 3в (0.56 ммоль, 1.2 экв.) и 40 мг NaH(60% дисперсия в минеральном масле; 2 экв.) в 10 мл толуола кипятили в течении2.5 ч.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

9,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sintezy-azotistyh-geterociklov-na-osnove-termicheskih-i-kataliticheskih-reakcij-diazokarbonilnyh-soedinenij-s-jefirami-n-arilzameschennyh-aminokislot.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.