Диссертация (1145505), страница 37

Файл №1145505 Диссертация (Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов) 37 страницаДиссертация (1145505) страница 372019-06-292019-06-29СтудИзба

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 37)

пл. 109–111 C (CH2Cl2-гексан). Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ,м.д.: 3.28 м (2 H, H2,4-thietane), 3.48 м (2 H, H2',4'-thietane), 5.74 м (1 H, CHN), 7.04–7.12 м (2 H, 2-Ns), 7.34–7.54177(5 H, Ph), 7.64–7.73 м (2 H, 2-Ns). СпектрC ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 35.7 (CH2S), 54.7 (CHN),13124.5, 130.0, 130.1, 131.7, 132.5, 132.7, 132.9, 134.0, 134.3, 148.2, все (CAr). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %):350 (2) [M]+, 304 (63), 118 (85), 104 (71), 91 (100), 77 (85), 73 (80), 65 (27), 51 (56), 45 (56). Найдено, %: С51.3, H 4.0, N 8.1. C15H14N2O4S2. Вычислено, %: 51.4, H 4.0, N 8.0.N-(4-Метоксифенил)-2-нитро-N-(тиетан-3-ил)бензолсульфонамид (98b).

Получен по общейметодике 5 из сульфонамида 97b, выход 41%, т. пл. 101–102 C (без перекристаллизации). Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.28 м (2 H, H2,4-thietane), 3.48 м (2 H, H2',4'-thietane), 3.84 с (3 H, MeO), 5.72 м (1H, CHN), 6.88 и 6.98 м (4 H, AA'BB'), 7.44–7.58 м (2 H, 2-Ns), 7.63–7.73 м (2 H, 2-Ns). Спектр 13C ЯМР(75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 35.6 (CH2S), 54.7 (CHN), 55.9 (MeO), 115.1, 124.5, 126.1, 131.8, 132.6, 132.7,134.1, 134.2, 148.2, 160.7, все (CAr). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 334 (10), 194 (46), 148 (71), 133 (48),117 (35), 105 (32), 92 (24), 77 (39), 73 (100), 64 (34), 50 (27), 45 (39). Найдено, %: С 50.4, H 4.2, N 7.2.C16H16N2O5S2. Вычислено, %: 50.5, H 4.2, N 7.4.N-(2-Изопропилфенил)-2-нитро-N-(тиетан-3-ил)бензолсульфонамид (98с). Получен по общейметодике 5 из сульфонамида 97с, выход 27%, т.

пл. 168–169 C (CH2Cl2-гексан). Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м.д.: 1.05 д (3 H, J 6.9 Гц, Me), 1.26 д (3 H, J 6.9 Гц, Me), 3.16 м (1 H, CHMe2), 3.23–3.52м (4 H, CH2), 5.70 м (1 H, CHN), 6.75 д (1 H, J 7.7 Гц), 7.10 м (1 H), 7.35–7.56 м (4 H), 7.64–7.74 м (2 H).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 24.3 (Me), 24.9 (Me), 28.0 (CHMe2), 35.1 (CH2S), 36.5 (CH2S),55.6 (CHN), 124.4, 126.6, 128.4, 130.5, 131.65, 131.68, 132.4, 132.7, 133.0, 143.3, 148.6, 151.6, все (CAr).Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 346 (26), 160 (100), 144 (17), 130 (18), 118 (46), 91 (24), 77 (15), 73 (32), 51(12), 45 (26). Найдено, %: С 55.1, H 5.2, N 7.1.

C18H20N2O4S2. Вычислено, %: 55.1, H 5.1, N 7.1.2-Нитро-N-(тиетан-3-ил)-N-(4-хлорфенил)бензолсульфонамид(98d).Полученпообщейметодике 5 из сульфонамида 97d, выход 31%, т. пл. 140–141 C (CH2Cl2-гексан). Спектр H ЯМР (3001МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.29 м (2 H, H2,4-thietane), 3.45 м (2 H, H2',4'-thietane), 5.71 м (1 H, CHN), 7.03 и 7.38 м (4 H,AA'XX'), 7.48–7.59 м (2 H, 2-Ns), 7.66–7.75 м (2 H, 2-Ns). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 35.6(CH2S), 54.7 (CHN), 124.7, 130.3, 131.9, 132.2, 132.6, 134.1, 134.5, 136.3, 148.2, все (CAr).

Масс-спектр (EI),m/z (Iотн., %): 338 (54), 152 (38), 117 (100), 73 (38). Найдено, %: С 47.1, H 3.4, N 7.3. C15H13ClN2O4S2.Вычислено, %: 46.8, H 3.4, N 7.3.2-Нитро-N-(3-нитрофенил)-N-(тиетан-3-ил)бензолсульфонамид(98e).Полученпообщейметодике 5 из сульфонамида 97e, выход 26%, т. пл. 140–142 C (CH2Cl2-гексан). Спектр H ЯМР (3001МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.32 м (2 H, H2,4-thietane), 3.43 м (2 H, H2',4'-thietane), 5.72 м (1 H, CHN), 7.48–7.61 м (3 H),7.66 т (1 H, J 8 Гц), 7.71–7.81 м (2 H), 7.91 м (1 H), 8.33 шд (1 H). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ,м.д.: 35.5 (CH2S), 54.9 (CHN), 124.95, 125.0, 127.4, 130.9, 131.7, 132.1, 132.3, 135.0, 135.8, 139.1, 148.3,178149.1, все (CAr). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 395 (4) [M]+, 349 (96), 186 (100), 162 (21), 149 (32), 117(48), 89 (24), 76 (23), 73 (33), 63 (15), 50 (13), 45 (25).

Найдено, %: C 45.7, H 3.4, N 10.5. C15H13N3O6S2.Вычислено, %: C 45.6, H 3.3, N 10.6.2-Нитро-N-(4-нитрофенил)-N-(тиетан-3-ил)бензолсульфонамид(98f).Полученпообщейметодике 5 из сульфонамида 97f, выход 1.5%, т. пл. 178–179 C (CHCl3-гексан). Спектр H ЯМР (3001МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.31 м (2 H, H2,4-thietane), 3.43 м (2 H, H2',4'-thietane), 5.71 м (1 H, CHN), 7.33 и 8.28 м (4 H,AA'XX'), 7.50–7.62 м (2 H, 2-Ns), 7.68–7.80 м (2 H, 2-Ns). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 35.5(CH2S), 54.9 (CHN), 124.9, 125.2, 131.7, 132.1, 132.4, 133.5, 135.0, 140.4, 148.5, все (CAr). Масс-спектр(EI), m/z (Iотн., %): 395 (4) [M]+, 349 (93), 319 (29), 239 (18), 186 (100), 117 (88), 90 (65), 83 (43), 76 (76), 73(68), 63 (59), 50 (80), 45 (100). Найдено, %: C 45.4, H 3.4, N 10.4. C15H13N3O6S2.

Вычислено, %: C 45.6, H3.3, N 10.6.N-(Нафт-1-ил)-2-нитро-N-(тиетан-3-ил)бензолсульфонамид (98g). К суспензии калиевой соли,полученной из сульфонамида 97g (9.8 г, 30 ммоль) [167] и KOH (2.6 г, 46 ммоль) в воде (160 мл)прибавили эпитиохлоргидрин (41a, 3.6 г, 33 ммоль) и интенисивно перемешивали при комнатнойтемпературе 72 ч.

Затем добавляли CH2Cl2 (150 мл) и 5%-ный NaOH (150 мл), тщательно встряхивали вделительной воронке и отфильтровывали от осадка исходной соли. Органическую фазу промывали 5%ным NaOH (100 мл), водой, насыщенным раствором NaCl, высушивали над K2CO3 и фильтровали черезслой силикагеля (1.5 см), который промывали затем CH2Cl2 до общего объёма фильтрата 250 мл.Растворитель отгоняли при пониженном давлении на ротационном испарителе досуха, остатокперекристаллизовывали из смеси CH2Cl2-гексан. Выход 5.3 г (44%), т.

пл. 160–161 C. Спектр 1H ЯМР(300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.20–3.40 м (3 H, Hthietane), 3.62 м (1 H, Hthietane), 6.00 м (1 H, CHN), 7.23–7.39 м (4H), 7.42–7.55 м (2 H), 7.56–7.66 м (1 H), 7.70 д (1 H, J 7.7 Гц), 7.78 д (1 H, J 8.5 Гц), 7.88 д (1 H, J 7.7 Гц),7.97 д (1 H, J 8.5 Гц). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 35.9 (CH2S), 36.2 (CH2S), 55.8 (CHN),123.8, 124.4, 125.7, 127.0, 127.5, 128.7, 130.5, 130.9, 131.7, 132.3, 132.5, 132.6, 133.9, 134.2, 135.1, 148.2,все (CAr). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 400 (9) [M]+, 354 (63), 214 (18), 168 (100), 141 (37), 127 (37), 115(27), 73 (78), 45 (45). Найдено, %: C 57.0, H 4.1, N 7.0. C19H16N2O4S2.

Вычислено, %: C 57.0, H 4.0, N 7.0.Общаяметодика6полученияN-арил-N-(тиетан-3-ил)аминов99a-e[167].Смесьсоответствующего сульфонамида 98 (4.0 ммоль), тиофенола (880 мг, 8.0 ммоль), K2CO3 (1.7 г, 12 ммоль)и DMF (25 мл) перемешивали при 40–50 C в течение 1–1.5 ч до исчезновения исходного сульфонамида(контроль методом ТСХ, элюент – CH2Cl2). Смесь выливали в воду (150 мл) и экстрагировали Et2O (3 ×50 мл). Объединенные органические фазы промывали водой (2 × 100 мл) и экстрагировали амин вводную фазу 3 N HCl (3 × 50 мл), которую затем промывали Et2O (2 × 50 мл), подщелачивали 15%-нымNaOH и реэкстрагировали амин в Et2O (3 × 50 мл). Объединенные органические фазы промывали водой,179насыщенным раствором NaCl и высушивали над K2CO3.

Растворитель отгоняли при пониженномдавлении на ротационном испарителе досуха, остаток перекристаллизовывали из водного этанола.N-(Тиетан-3-ил)анилин (99a). Получен по общей методике 6 из сульфонамида 98a, выход 80%, т.пл. 56–57 C. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.32 м (2 H, H2,4-thietane), 3.48 м (2 H, H2',4'-thietane), 4.3шс (1 H, NH), 4.86 м (1 H, CHN), 6.61 д (2 H, J 7.7 Гц, H2,6), 6.79 т (1 H, J 7.7 Гц, H4), 7.22 т (2 H, J 7.7 Гц,H3,5). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 36.9 (CH2S), 52.4 (CHN), 113.6, 118.9, 129.9, 145.8, все(CAr). Масс-спектр (DCI, NH3), m/z (Iотн., %): 183 (100) [M+NH4]+, 166 (90) [M+H]+.

Найдено, %: C 65.7, H6.7, N 8.4. C9H11NS. Вычислено, %: C 65.4, H 6.7, N 8.5.4-Метокси-N-(тиетан-3-ил)анилин (99b). Получен по общей методике 6 из сульфонамида 98b,выход 86%, т. пл. 81–82 C. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 3.28 м (2 H, H2,4-thietane), 3.46 м (2 H,H2',4'-thietane), 3.76 с (3 H, MeO), 3.8 шс (1 H, NH), 4.77 м (1 H, CHN), 6.58 и 6.80 м (4 H, AA'BB').

Спектр 13CЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 36.9 (CH2S), 53.4 (CHN), 56.1 (MeO), 115.2, 115.5, 139.9, 153.3, все (CAr).Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 195 (13) [M]+, 149 (100), 134 (77), 122 (26), 107 (38), 95 (10), 91 (9), 77(28), 73 (29), 63 (26), 52 (44), 45 (100). Найдено, %: C 61.5, H 6.8, N 7.0. C10H13NOS. Вычислено, %: C61.5, H 6.7, N 7.2.2-Изопропил-N-(тиетан-3-ил)анилин (99c). Получен по общей методике 6 из сульфонамида 98c,выход 71%, т. пл. 67–69 C.

Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 1.29 д (6 H, J 6.9 Гц, Me), 2.90септет (1 H, J 6.9 Гц, CHMe2), 3.33 м (2 H, H2,4-thietane), 3.52 м (2 H, H2',4'-thietane), 4.0 шс (1 H, NH), 4.9 шм (1H, CHN), 6.58 д (1 H, J 8 Гц), 6.81 т (1 H, J 8 Гц), 7.06–7.24 м (2 H). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ,м.д.: 22.8 (Me), 27.6 (CHMe2), 37.1 (CH2S), 52.6 (CHN), 111.7, 119.0, 125.8, 127.2, 133.1, 142.6, все (CAr).Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 207 (5) [M]+, 161 (18), 146 (100), 130 (21), 118 (18), 91 (33), 77 (27), 73(16), 65 (24), 51 (26), 46 (94).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,19 Mb

Материал

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

novye-podhody-k-sintezu-nearomaticheskih-sero-i-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.