Диссертация (1145442), страница 55

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 55 страницаДиссертация (1145442) страница 552019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 55)

ИК спектр, см-1: 3060,2950, 2890, 1800, 1745, 1625, 1505, 1395, 1320, 1310, 1215, 1110, 1055. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.18д (3H, Me, J 6.5 Гц), 1.33 с (3H, Me), 1.44 с (3H, Me), 2.05 с (6H, 2Me), 2.29 с (3H, Me), 2.42 д(1H, CH2, J 17.4 Гц), 2.58 д (1H, CH2, J 17.4 Гц), 3.33 д (1H, H9a, J 7.3 Гц), 3.90 к (1H, H9, J 6.5245Гц), 5.00 д (1H, H3a, J 7.3 Гц), 6.94 с (2Hаром.). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 16.8 (CH3), 17.9 (CH3),18.1 (CH3), 21.5 (CH3), 23.5 (CH3), 30.2 (CH3), 46.1 (CH2), 55.0 (CH), 55.4 (CH), 57.5 (C), 59.2(CH), 127.4 (Cаром.), 129.7 (CHаром.), 129.8 (CHаром.), 135.4 (Cаром.), 136.1 (Cаром.), 139.9 (Cаром.),171.2 (C=O), 175.3 (C=O), 176.1 (C=O). Найдено, %: C 67.61; H 7.10; N 11.67. C20H25N3O3.

Вычислено, %: C 67.58; H 7.09; N 11.82.Соединение 140a. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д.: 3.20 д.к (1H, H9, J 6.5, 8.0 Гц), 3.52 д.д (1H, H9a, J 8.0 Гц), 5.09 д (1H, H3a, J 8.0 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-7,7,9-Триметил-2-(2,6-диметилфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (139b). Из соединения 134d и N-(2,6-диметилфенил)малеимида (толуол, 3 ч).

Соотношение 139b/140b ≥95:5. Выход 132 мг (77%), т.пл. 236–237°C (из этанола). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.19 д (3H, Me, J 6.2 Гц), 1.34 с (3H, Me), 1.45 с (3H,Me), 2.10 с (6H, 2Me), 2.43 д (1H, CH2, J 17.4 Гц), 2.58 д (1H, CH2, J 17.4 Гц), 3.34 д.д (1H, H9a, J1.5, 7.3 Гц), 3.91 д.к (1H, H9, J 1.5, 6.2 Гц), 5.02 д (1H, H3a, J 7.3 Гц), 7.13 д (2Hаром., J 7.3 Гц), 7.24т (1Hаром., J 7.3 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.8 (CH3), 18.1 (CH3), 18.2 (CH3), 23.5 (CH3), 30.3(CH3), 46.0 (CH2), 55.1 (CH), 55.5 (CH), 57.5 (C), 59.3 (CH), 128.9 (CHаром.), 129.0 (CHаром.), 130.0(CHаром.), 130.1 (Cаром.), 135.9 (Cаром.), 136.5 (Cаром.), 171.0 (С=O), 175.1 (C=O), 176.4 (C=O).

Найдено, %: C 66.76; H 6.81; N 12.21. C19H23N3O3. Вычислено, %: C 66.84; H 6.79; N 12.31.(±)-(3aR,9R,9aS)-7,7,9-Триметил-2-(4-метилфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (139c) и (±)-(3aR,9S,9aS)-7,7,9-триметил-2-(4-метилфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион(140c), ~4:1. Из соединения 134d и N-(4-метилфенил)малеимида (толуол, 3 ч).Соединение 139c. Выход 202 мг (62%), т.пл.

>260°C (из этанола). ИК спектр, см-1: 3050,3000, 2950, 2890, 1920, 1800, 1735, 1530, 1470, 1395, 1320, 1300, 1210, 1105, 1050. Спектр ЯМР 1Н,δ, м.д.: 1.24 д (3H, Me, J 5.8 Гц), 1.32 с (3H, Me), 1.42 с (3H, Me), 2.38 с (3H, Me), 2.43 д (1H,CH2, J 17.5 Гц), 2.60 д (1H, CH2, J 17.5 Гц), 3.31 д (1H, H9a, J 7.3 Гц), 3.72 к (1H, H9, J 5.8 Гц),4.92 д (1H, H3a, J 7.3 Гц), 7.15 д (2Hаром., J 8.0 Гц), 7.27 д (2Hаром., J 8.0 Гц). Найдено, %: C 66.08;H 6.48; N 12.62. C18H21N3O3.

Вычислено, %: C 66.04; H 6.47; N 12.84.Соединение 140c. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д.: 3.22д.к (1H, H9, J 6.2, 8.0 Гц), 3.51 д.д (1H, H9a, J 8.0 Гц), 4.91 д (1H, H3a, J 8.0 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-7,7,9-Триметил-2-(4-метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (139d) и (±)-(3aR,9S,9aS)-7,7,9-триметил-2-(4метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион(140d), ~4:1.

Из соединения 134d и N-(4-метоксифенил)малеимида (толуол, 3 ч).Соединение 139d. Выход 189 мг (55%), т.пл. 243°C (из этанола). ИК спектр, см-1: 3045,2195, 2155, 2055, 1800, 1745, 1625, 1540, 1480, 1460, 1400, 1315, 1275, 1180, 1160, 1130, 1105,2461050. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.24 д (3H, Me, J 6.2 Гц), 1.32 с (3H, Me), 1.42 с (3H, Me), 2.43 д(1H, CH2, J 17.5 Гц), 2.60 д (1H, CH2, J 17.5 Гц), 3.30 д (1H, H9a, J 7.6 Гц), 3.72 к (1H, H9, J 6.2Гц), 3.82 с (3H, OMe), 4.91 д (1H, H3a, J 7.6 Гц), 6.97 д (2Hаром., J 8.0 Гц), 7.18 д (2Hаром., J 8.0 Гц).Найдено, %: C 62.74; H 6.22; N 12.30. C18H21N3O4. Вычислено, %: C 62.96; H 6.16; N 12.24.Соединение 140d. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д.: 3.21д.к (1H, H9, J 6.2, 8.0 Гц), 3.50 д.д (1H, H9a, J 8.0 Гц), 5.06 д (1H, H3a, J 8.0 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(4-Бромфенил)-7,7,9-триметилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (139e) и (±)-(3aR,9S,9aS)-2-(4-бромфенил)-7,7,9триметилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (140e),~4:1.

Из соединения 134d и N-(4-бромфенил)малеимида (толуол, 3 ч).Соединение 139e. Выход 239 мг (61%), т.пл. >260°C (из этанола). ИК спектр, см-1: 3050,3000, 2955, 1800, 1790, 1510, 1390, 1320, 1305, 1195, 1190, 1150, 1110, 1090. Спектр ЯМР 1Н, δ,м.д.: 1.24 д (3H, Me, J 6.2 Гц), 1.32 с (3H, Me), 1.42 с (3H, Me), 2.43 д (1H, CH2, J 17.4 Гц), 2.60 д(1H, CH2, J 17.4 Гц), 3.32 д.д (1H, H9a, J 2.9, 7.2 Гц), 3.72 уш.д.к (1H, H9, J 6.2, 2.9 Гц), 4.93 д (1H,H3a, J 7.2 Гц), 7.19 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.60 д (2Hаром., J 8.7 Гц).

Найдено, %: C 51.78; H 4.68; N10.64. C17H18BrN3O3. Вычислено, %: C 52.05; H 4.63; N 10.71.Соединение 140e. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д.: 3.21д.к (1H, H9, J 6.2, 8.3 Гц), 3.52 д.д (1H, H9a, J 8.3 Гц), 5.07 д (1H, H3a, J 8.3 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-9-Изопропил-2-мезитил-7,7-диметилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (141a) и (±)-(3aR,9S,9aS)-9-изопропил-2-мезитил-7,7-диметилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5-(2H,3aH)-трион(142a), ~4:1.

Из соединения 134e и N-мезитилмалеимида (толуол, 6 ч). Аддукты разделяли методом колоночной хроматографии.Соединение 141a. Выход 241 мг (63%), т.пл. 225–226°C (из толуола). Спектр ЯМР 1Н, δ,м.д.: 1.09 д (3H, Me, J 6.6 Гц), 1.13 д (3H, Me, J 6.6 Гц), 1.27 с (3H, Me), 1.39 с (3H, Me), 2.04 м(1H, CH, J 3.3, 6.6 Гц) перекрыт, 2.06 с (3H, Me), 2.09 с (3H, Me), 2.30 с (3H, Me), 2.52 д (1H,CH2, J 16.6 Гц), 2.79 д (1H, CH2, J 16.6 Гц), 3.30 д.д (1H, H9, J 3.3, 6.5 Гц), 3.74 д.д (1H, H9a, J 6.5,8.0 Гц), 4.66 д (1H, H3a, J 8.0 Гц), 6.94 с (2Hаром.).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.0 (CH3), 18.1 (CH3),18.2 (CH3), 20.3 (CH3), 20.5 (CH3), 21.5 (CH3), 27.2 (CH3), 29.3 (CH3), 31.3 (CH), 50.5 (CH), 51.1(CH2), 54.9 (CH), 59.8 (C), 63.9 (CH), 127.2 (Cаром.), 129.8 (CHаром.), 129.9 (CHаром.), 135.4 (Cаром.),135.7 (Cаром.), 140.0 (Cаром.), 166.3 (C=O), 168.9 (C=O), 174.3 (C=O). Hайдено, %: C 68.80; H 7.59;N 10.87. C22H29N3O3. Вычислено, %: C 68.90; H 7.62; N 10.96.Соединение 142a.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.02 д (3H, Me, J 6.9 Гц), 1.33 с (3H, Me), 1.34 д(3H, Me, J 6.9 Гц), 1.42 с (3H, Me), 2.02 с (3H, Me), 2.13 с (3H, Me), 2.25–2.28 м (1H) перекр, 2.29247с (3H, Me), 2.50 д (1H, CH2, J 16.6 Гц), 2.72 д (1H, CH2, J 16.6 Гц), 3.19 д.д (1H, H9, J 4.7, 6.9 Гц),3.75 д.д (1H, H9a, J 6.9, 8.3 Гц), 5.06 д (1H, H3a, J 8.3 Гц), 6.94 с (1Hаром.), 6.95 с (1Hаром.).(±)-(3aR,9R,9aS)-9-Изопропил-7,7-диметил-2-(2,6-диметилфенил)тетрагидро-1Hпиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион(141b)и(±)-(3aR,9S,9aS)-9-изопропил-7,7-диметил-2-(2,6-диметилфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (142b), ~4:1. Из соединения 134e и N-(2,6-диметилфенил)малеимида (толуол, 6 ч).Соединение 141b. Выход 236 мг (64%), т.пл.

182–184°C (из толуола). Спектр ЯМР 1Н, δ,м.д.: 1.09 д (3H, Me, J 6.6 Гц), 1.13 д (3H, Me, J 6.6 Гц), 1.27 с (3H, Me), 1.39 с (3H, Me), 2.04 м(1H, CH, J 3.3, 6.6 Гц) перекрыт, 2.06 с (3H, Me), 2.09 с (3H, Me), 2.52 д (1H, CH2, J 16.6 Гц), 2.79д (1H, CH2, J 16.6 Гц), 3.30 д.д (1H, H9, J 3.3, 6.5 Гц), 3.74 д.д (1H, H9a, J 6.5, 8.0 Гц), 4.66 д (1H,H3a, J 8.0 Гц), 7.13 д (2Hаром., J 7.3 Гц), 7.24 т (1Hаром., J 7.3 Гц). Найдено, %: C 68.30; H 7.39; N11.49. C21H27N3O3. Вычислено, %: C 68.27; H 7.37; N 11.37.Соединение 142b.

Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д.: 3.19д.д (1H, H9, J 4.7, 6.9 Гц), 3.75 д.д (1H, H9a, J 6.9, 8.3 Гц), 5.06 д (1H, H3a, J 8.3 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-9-Изопропил-7,7-диметил-2-(4-метилфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (141c).

Из соединения 134e и N-(4-метилфенил)малеимида (толуол, 6 ч). Соотношение 141c/142c ~6.7:1. Выход 238 мг (67%), т.пл. 200–201°C (из толуола). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.04 д (3H, Me, J 6.9 Гц), 1.09 д (3H, Me, J 6.9 Гц),1.19 с (3H, Me), 1.34 с (3H, Me), 1.95 д.септетов (1H, CH, J 3.3, 6.9 Гц), 2.37 с (3H, Me), 2.45 д(1H, CH2, J 16.4 Гц), 2.70 д (1H, CH2, J 16.4 Гц), 3.30 д.д (1H, H9, J 3.3, 5.4 Гц), 3.62 д.д (1H, H9a, J5.4, 7.6 Гц), 4.52 д (1H, H3a, J 7.6 Гц), 7.17 д (2Hаром., J 8.4 Гц), 7.25 д (2Hаром., J 8.4 Гц).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.