Диссертация (1145442), страница 53

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 53 страницаДиссертация (1145442) страница 532019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 53)

Найдено, %: C 64.73; H 5.14; N 10.33. C22H21N3O5. Вычислено, %: C64.86; H 5.20; N 10.31.Соединение 131e – спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 2.65 д.д.д (1H, CH2CH2, J 3.6, 9.5 и 18.2Гц), 2.76 д.т (1H, CH2CH2, J 9.5 и 18.2 Гц), 3.10 д.д.д (1H, CH2CH2, J 3.6, 9.5 и 12.4 Гц), 3.62 д.т(1H, CH2CH2, J 9.5 и 12.4 Гц), 3.67 т (1H, 9aH, J 8.0 Гц), 3.93 д (1H, 9H, J 8.0 Гц), 5.20 д (1H,3aH, J 8.0 Гц), 6.90 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 6.94 д (2Hаром., J 9.1 Гц), 7.16 д (2Hаром., J 9.1 Гц), 7.26 д(2Hаром., J 8.7 Гц).(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(4-Бромфенил)-9-(4-метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (130f) и (±)-(3aR,9S,9aS)-2-(4-бромфенил)-9-(4метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион(131f).

Из азометинимина 129b и малеимида 60d. Соотношение 130f/131f ~1.4:1. Соединение130f – отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси (DMSO-d6), δ, м.д.: 3.97 д (1H,9aH, J 7.6 Гц), 4.58 ш. c (1H, 9H), 5.36 д (1H, 3aH, J 7.6 Гц). Соединение 131f – отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси (DMSO-d6), δ, м.д.: 3.83–3.89 м (1H, 9aH), 4.15 д (1H,9H, J 8.7 Гц), 5.11 д (1H, 3aH, J 8.0 Гц),(±)-(3aR,9R,9aS)-2-Мезитил-9-фенилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132a).

Из азометинимина 129a и N-мезитилмалеимида 60f.Выход 50 мг (64%). Т.пл. 245°C (из бензола). Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.23 м (1H,CH2CH2), 2.05–2.18 м (1H, CH2CH2), 2.09 с (3H, Me), 2.11 с (3H, Me), 2.30 с (3H, Me), 3.17 м (1H,CH2CH2), 3.50 м (1H, CH2CH2), 3.95 д (1H, 9aH, J 7.6 Гц), 4.65 ш.с (1H, 9H), 5.42 д (1H, 3aH, J2397.6 Гц), 6.96 с (1Hмезитил), 6.97 с (1Hмезитил), 7.10–7.16 м (2Hаром.), 7.38–7.44 м (3Hаром.). СпектрЯМР13С (СDCl3), δ, м.д.: 17.5 (СН3), 17.9 (СН3), 21.2 (СН3), 31.1 (СH2), 42.4 (CH2), 53.2 (CH),56.3 (CH), 68.8 (CH), 127.1 (Cаром.), 128.9 (2CHаром.), 129.4 (CHаром.), 129.6 (3CHr), 129.7 (CHаром.),134.7 (Cаром.), 135.1 (Cаром.), 136.0 (Cаром.), 139.8 (Cаром.), 171.3 (C=O), 175.1 (C=O), 175.9 (C=O).Найдено, %: C 71.08; H 5.99; N 10.76.

C23H23N3O3. Вычислено, %: C 70.93; H 5.95; N 10.79.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-9-фенилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132b). Из азометинимина 129a и N-(2,6-диметилфенил)малеимида 60n. Выход 110 мг (73%). Т.пл. 277°C (из смеси ацетон/CHCl3). Спектр ЯМР1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.24 м (1H, CH2CH2), 2.06–2.20 м (1H, CH2CH2), 2.15.с (6H, 2Me), 3.18 м (1H,CH2CH2), 3.52 м (1H, CH2CH2), 3.97 д (1H, 9aH, J 7.3 Гц), 4.67 ш.с (1H, 9H), 5.43 д (1H, 3aH, J7.3 Гц), 7.10–7.20 м (4Hаром.), 7.22–7.30 м (1Hаром.), 7.39–7.47 м (3Hаром.).

Спектр ЯМР13С(СDCl3), δ, м.д.: 17.6 (CH3), 18.0 (CH3), 31.1 (CH2), 42.4 (CH2), 53.2 (CH), 56.3 (CH), 68.8 (CH),128.6 (CHаром.), 128.9 (3CHаром.), 129.6 (3CHаром.), 129.8 (CHаром.), 134.6 (2Cаром.), 135.5 (Cаром.),136.4 (Cаром.), 171.1 (C=O), 174.9 (C=O), 176.0 (C=O). Найдено, %: C 70.22; H 5.59; N 11.16.C22H21N3O3. Вычислено, %: C 70.38; H 5.64; N 11.19.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Дихлорфенил)-9-фенилтетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132c). Из азометинимина 129a и N-(2,6-дихлорфенил)малеимида 60h. Выход 127 мг (76%). Т.пл.

242°C (из смеси ацетон/CHCl3). Спектр ЯМР 1Н(СDCl3), δ, м.д.: 1.28 м (1H, CH2CH2), 2.14 м (1H, CH2CH2), 3.17 м (1H, CH2CH2), 3.53 м (1H,CH2CH2), 4.02 д (1H, 9aH, J 7.5 Гц), 4.68 ш.с (1H, 9H), 5.46 д (1H, 3aH, J 7.5 Гц), 7.10–7.18 м(2Hаром.), 7.32–7.50 м (6Hаром.). Спектр ЯМР 13С (СDCl3), δ, м.д.: 31.1 (CH2), 42.6 (CH2), 53.5 (CH),56.3 (CH), 68.8 (CH), 128.0 (Cаром.), 128.4 (CHаром.), 128.76 (CHаром.), 128.79 (CHаром.), 129.0(CHаром.), 129.6 (3CHаром.), 131.6 (CHаром.), 134.2 (Cаром.), 134.7 (Cаром.), 134.9 (Cаром.), 169.7 (C=O),173.3 (C=O), 175.8 (C=O). Найдено, %: C 58.03; H 3.70; N 9.74. C20H15Cl2N3O3. Вычислено, %: C57.71; H 3.63; N 10.09.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(1-Нафтил)-9-(4-фенил)-тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132d).

Из азометинимина 129a и N-(1-нафтил)малеимида 60j.Выход 87 мг (55%). Т.пл. 284°C (из смеси ацетон/CHCl3). Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.27 м(1H), 2.18 м (1H), 3.13–3.36 м (1H, два набора сигналов ротамеров), 3.45–3.78 м (1H, два набора), 4.04 д и 4.14 д (1H, 9aH, два набора с J 7.3 Гц, соотношение 2.5:1), 4.72 ш.с и 4.78 ш.с (1H,9H, соотношение 1:2.5), 5.51 д и 5.56 д (1H, 3aH, два набора с J 7.3 Гц, соотношение 2.5:1),7.13–7.22 м (2Hаром.), 7.35–7.50 м (4Hаром.), 7.51–7.75 м (4Hаром.), 7.89–8.02 м (2Hаром.).

Отдельныесигналы в спектре ЯМР 1Н (DMSO-d6, 60°C), δ, м.д.: 4.18 д и 4.35 д (1H, два набора с J 7.3 Гц,соотношение ~2:1), 4.69 ш.с и 4.75 ш.с (1H, соотношение ~1:2), 5.51 д и 5.60 д (1H, два набора сJ 7.3 Гц, соотношение ~2:1). При 140°C сигналы наборов сильно уширены и сближены, но коа-240лесценции нет. Найдено, %: C 72.25; H 4.82; N 10.60. C24H19N3O3.

Вычислено, %: C 72.53; H 4.82;N 10.57.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-Мезитил-9-(4-метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132e). Из азометинимина 129b и малеимида 60f. Выход 119 мг (73%). Т.пл. 263°C (из ацетона). Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.28 м (1H, CH2CH2),2.08–2.20 м (1H, CH2CH2), 2.09 с (3H), 2.10 с (3H), 2.30 с (3H), 3.15 м (1H, CH2CH2), 3.50 м (1H,CH2CH2), 3.81 с (3H, OCH3), 3.91 д (1H, 9aH, J 8.0 Гц), 4.63 ш.с (1H, 9H), 5.40 д (1H, 3aH, J 8.0Гц), 6.93 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 6.96 с (1Hмезитил), 6.97 с (1Hмезитил), 7.04 д (2Hаром., J 8.7 Гц). Спектр13ЯМРС (СDCl3), δ, м.д.: 17.5 (CH3), 17.9 (CH3), 21.2 (CH3), 31.1 (CH2), 42.3 (CH2), 53.3 (CH),55.5 (OCH3), 56.3 (CH), 68.3 (CH), 114.9 (2CHаром.), 126.3 (Cаром.), 127.2 (Cаром.), 129.4 (CHаром.),129.7 (CHаром.), 130.1 (2CHаром.), 135.1 (Cаром.), 136.1 (Cаром.), 139.8 (Cаром.), 160.5 (Cаром.), 171.3(C=O), 175.1 (C=O), 176.2 (C=O).

Найдено, %: C 68.69; H 6.09; N 9.99. C24H25N3O4. Вычислено, %:C 68.72; H 6.01; N 10.02.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-9-(4-метоксифенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132f). Из азометинимина 129b и малеимида 60n. Выход 98 мг (61%). Т.пл. 281–283°C (из CHCl3).

Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.30 м(1H, CH2CH2), 2.08–2.22 м (1H, CH2CH2), 2.14 с (3H, Me), 2.15 с (3H, Me), 3.16 м (1H, CH2CH2),3.51 м (1H, CH2CH2), 3.82 с (3H, OMe), 3.92 д (1H, 9aH, J 7.3 Гц), 4.64 ш.с (1H, 9H), 5.41 д (1H,3aH, J 7.3 Гц), 6.94 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.05 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.11–7.19 м (2Hаром.), 7.22–7.29 м(1Hаром.).

Найдено, %: C 68.05; H 5.91; N 10.22. C23H23N3O4. Вычислено, %: C 68.13; H 5.72; N10.36.(±)-(3aR,9R,9aS)-9-(4-Метоксифенил)-2-(2,6-дихлорфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (132g). Из азометинимина 129b и малеимида 60h. Выход 114 мг (64%). Т.пл. 254°C (из ацетона). Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 1.33 м(1H, CH2CH2), 2.15 м (1H, CH2CH2), 3.15 м (1H, CH2CH2), 3.52 м (1H, CH2CH2), 3.82 с (3H,OCH3), 3.97 д (1H, 9aH, J 8.0 Гц), 4.64 ш.с (1H, 9H), 5.44 д (1H, 3aH, J 8.0 Гц), 6.93 д (2Hаром., J8.7 Гц), 7.05 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.33–7.41 м (1Hаром.), 7.43–7.50 м (2Hаром.). Спектр ЯМР13С(СDCl3), δ, м.д.: 31.1 (CH2), 42.5 (CH2), 53.6 (CH), 55.5 (CH), 56.3 (OMe), 68.3 (CH), 114.9(2CHаром.), 126.3 (Cаром.), 128.0 (Cаром.), 128.8 (CHаром.), 129.0 (CHаром.), 130.0 (2CHаром.), 131.6(CHаром.), 134.2 (Cаром.), 135.0 (Cаром.), 160.5 (Cаром.), 169.8 (C=O), 173.4 (C=O), 176.8 (C=O).

Найдено, %: C 56.60; H 3.95; N 9.35. C21H17N3O4. Вычислено, %: C 56.52; H 3.84; N 9.42.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-Мезитил-9-(2,6-дихлорфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (133a). Из азометинимина 129c и малеимида 60f. Выход 180 мг (78%). Т.пл. 194–195°C. Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 2.09 c (3H, Me), 2.15 с (3H,Me), 2.30 с (3H, Me), 2.39 д.т (1H, CH2CH2, J 9.5 и 17.1 Гц), 2.58 д.д.д (1H, CH2CH2, J 4.4, 9.5 и24117.1 Гц), 3.11 д.д.д (1H, CH2CH2, J 4.4, 9.5 и 11.8 Гц), 3.43 д.т (1H, CH2CH2, J 9.5 и 11.8 Гц), 4.55д.д (1H, 9aH, J 3.3 и 8.0 Гц), 5.23 д (1H, 3aH, J 8.0 Гц), 5.41 д (1H, 9H, J 3.3 Гц), 6.96 с (1Hмезитил),6.98 с (1Hмезитил), 7.28–7.34 м (3Hаром.). Найдено, %: C 59.98; H 4.54; N 9.19.

C23H21Cl2N3O3. Вычислено, %: C 60.27; H 4.62; N 9.17.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(4-Метилфенил)-9-(2,6-дихлорфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (133b). Из азометинимина 129c и малеимида60b. Выход 152 мг (71%). Т.пл. 208°C. Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 2.38 с (3H, Me), 2.41 д.т(1H, CH2CH2, J 9.0 и 17.4 Гц), 2.65 д.д.д (1H, CH2CH2, J 5.8, 9.0 и 17.4 Гц), 3.18 д.д.д (1H,CH2CH2, J 5.8, 9.0 и 12.0 Гц), 3.36 д.т (1H, CH2CH2, J 9.0 и 12.0 Гц), 4.49 д.д (1H, 9aH, J 4.0 и 7.6Гц), 5.14 д (1H, 3aH, J 7.6 Гц), 5.31 д (1H, 9H, J 4.0 Гц), 7.23–7.32 м (5Hаром.), 7.36–7.48 м(2Hаром.). Спектр ЯМР13С (СDCl3), δ, м.д.: 21.6 (CH3), 32.4 (CH2), 44.7 (CH2), 53.3 (CH), 57.8(CH), 65.2 (CH), 126.5 (2CHаром.), 129.1 (Cаром.), 129.8 (CHаром.), 130.2 (2CHаром.), 131.1 (Cаром.),131.2 (CHаром.), 131.3 (CHаром.), 135.3 (Cаром.), 138.5 (Cаром.), 139.5 (Cаром.), 170.4 (C=O), 172.8(C=O), 175.0 (C=O).

Найдено, %: C 58.58; H 4.04; N 9.69. C21H17Cl2N3O3. Вычислено, %: C 58.62;H 3.98; N 9.77.(±)-(3aR,9R,9aS)-2-(4-Метоксифенил)-9-(2,6-дихлорфенил)тетрагидро-1H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (133c). Из азометинимина 129c и малеимида 60c. Выход 167 мг (75%). Т.пл. 249°C. Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м.д.: 2.43 д.т (1H, CH2CH2, J9.3 и 17.4 Гц), 2.66 д.д.д (1H, CH2CH2, J 6.0, 9.3 и 17.4 Гц), 3.19 д.д.д (1H, CH2CH2, J 6.0, 9.3 и12.0 Гц), 3.35 д.т (1H, CH2CH2, J 9.3 и 12.0 Гц), 3.84 с (3H, OMe), 4.48 д.д (1H, 9aH, J 4.0 и 7.8Гц), 5.13 д (1H, 3aH, J 7.8 Гц), 5.30 д (1H, 9H, J 4.0 Гц), 6.98 д (2Hаром., J 9.0 Гц), 7.27–7.33 м(3Hаром., в т.ч.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.