Диссертация (1145442), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Найдено, %: C 58.51;H 3.78; N 11.63. C23H18Cl2N4O3. Вычислено, %: C 58.86; H 3.87; N 11.94.Соединение 144e. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д. (J, Гц):1.06 c (3H), 1.27 c (3H), 4.40 д.д (1H, J 7.2, J 7.9), 4.94 д (1H, J 7.9) 5.07 д (1H, J 7.2).rac-(3aR,9S,9aS)-9-(2,6-Дихлорфенил)-7,7-диметил-2-(4-нитрофенил)тетрагидро-5Hпиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (143f) и rac-(3aR,9R,9aS)-9-(2,6дихлорфенил)-7,7-диметил-2-(4-нитрофенил)тетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (144f).
Получали из соединения 134c и N-(4-нитрофенил)малеимида. Соотношение 143f/144f ~6.3:1. Смесь аддуктов очищали методом колоночной хроматографии. Общий выход 150 мг (62%). Основной изомер выделяли перекристаллизацией (2пропанол+бензол).Соединение 143f. Выход 80 мг (33%), т.пл. 285-287°C (2-пропанол+бензол). ИК спектр, см–1:3083, 2975, 1793, 1730, 1702, 1561, 1528, 1497, 1347. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.
(J, Гц): 0.98 с (3H),1.45 с (3H), 2.51 д (1H, J 18.0), 2.64 д (1H, J 18.0), 3.84 д.д (1H, J 8.2, J 9.2), 4.87 д (1H, J 9.2),5.32 д (1H, J 8.2), 7.20-7.45 м (3Hаром.), 7.64 д (2Hаром., J 9.0), 8.32d (2Hаром., J 9.0). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 24.3 (CH3), 29.1 (CH3), 41.9 (CH2), 49.4 (CH), 55.8 (CH), 58.8 (C), 64.9 (CH), 124.5(2CHаром.), 126.8 (2CHаром.), 129.0 (CHаром.), 129.8 (Cаром.), 130.2 (CHаром.), 131.2 (CHаром.), 135.3(Cаром.), 135.7 (Cаром.), 137.0 (Cаром.), 147.2 (Cаром.), 171.1 (C=O), 171.4 (C=O), 178.2 (C=O).
Найдено, %: C 53.93; H 3.40; N 11.18. C22H18Cl2N4O5. Вычислено, %: C 54.00; H 3.71; N 11.45.Соединение 144f. ИК спектр (для смеси изомеров), см-1: 3083, 2975, 1793, 1730, 1702, 1561,1528, 1497, 1347. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н смеси аддуктов, δ, м.д.
(J, Гц): 1.06 с(3H), 1.26 с (3H), 2.55 д (1H, J 17.0), 2.68 д (1H, J 17.0), 4.41 д.д (1H, J 7.0, J 8.1), 4.94 д (1H, J8.1), 5.06 д (1H, J 7.0). Найдено (для смеси изомеров), %: C 54.24; H 3.40; N 11.34. C22H18Cl2N4O5.Вычислено, %: C 54.00; H 3.71; N 11.45.rac-(3aR,9R,9aS)-2-Мезитил-9-(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (145a) и rac-(3aR,9S,9aS)-2-мезитил-9(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3,5(2H,3aH)-трион (146a). Получали из соединения 134b и имида 60f. Соотношение145a/146a ~1.6:1. Аддукты разделяли методом колоночной хроматографии (этилацетат–гексан,2:1).252Соединение 145a. Выход 65 мг (29%), т.пл.
262-264°C (этилацетат+гексан). Спектр ЯМР1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.15 с (3H), 1.28 с (3H), 2.04 с (3H), 2.13 с (3H), 2.17 д (1H, J 16.8), 2.25 д (1H, J16.8), 2.30 с (3H), 3.74 д.д (1H, J 2.9, J 7.6), 3.81 с (3Н), 4.55 с (1H), 5.22 д (1H, J 7.6), 6.89 д(2Hаром., J 8.4), 6.95 с (1Hаром.), 6.96 с (1Hаром.), 7.17 д (2Hаром., J 8.4). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.:17.65 (CH3), 17.71 (CH3), 21.1 (CH3), 24.2 (CH3), 27.9 (CH3), 46.5 (CH2), 55.3 (CH3O), 55.4 (CH),56.8 (CH), 58.5 (C), 65.7 (CH), 114.5 (2CHаром.), 127.1 (Cаром.), 129.2 (Cаром.), 129.4 (CHаром.), 129.5(CHаром.), 130.0 (2CHаром.), 135.3 (Cаром.), 135.7 (Cаром.), 139.7 (Cаром.), 160.0 (Cаром.), 170.3 (C=O),172.9 (C=O), 174.1 (C=O).
Найдено, %: C 69.99; H 6.35; N 9.58. C26H29N3O4. Вычислено, %: C69.78; H 6.53; N 9.39.Соединение 146a. Выход 40 мг (18%), т.пл. 221-223°C (этилацетат+гексан). Спектр ЯМР1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.99 c (3H), 1.45 c (3H), 1.96 c (3H), 2.25 c (3H), 2.27 c (3H), 2.52 д (1H, J 17.8),2.62 д (1H, J 17.8), 3.72 д.д (1H, J 8.0, J 8.0), 3.76 с (3Н), 4.21 д (1H, J 8.0), 5.22 д (1H, J 8.0), 6.84д (2Hаром., J 7.8), 6.89 с (1Hаром.), 6.97 с (1Hаром.), 7.24-7.28 м (2Hаром.).
Спектр ЯМР13С, δ, м.д.:17.7 (CH3), 17.9 (CH3), 21.1 (CH3), 25.3 (CH3), 30.6 (CH3), 42.9 (CH2), 52.7 (CH), 55.1 (CH3O), 55.6(CH), 58.5 (C), 67.5 (CH), 114.0 (2CHаром.), 127.1 (Cаром.), 128.3 (Cаром.), 129.4 (2CHаром.), 129.6(2CHаром.), 135.0 (Cаром.), 135.4 (Cаром.), 139.5 (Cаром.), 159.6 (Cаром.), 171.5 (C=O), 172.0 (C=O),177.0 (C=O).rac-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-9-(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (145b) и rac-(3aR,9S,9aS)-2(2,6-диметилфенил)-9-(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (146b). Получали из соединения 134b и имида 60n.Соотношение 145b/146b ~1.5:1.
Аддукты разделяли методом колоночной хроматографии (этилацетат–гексан, 2:1).Соединение 145b. Выход 80 мг (37%), т.пл. 255-258°C (бензол). ИК спектр, см–1: 3005,2967, 1793, 1735, 1698, 1511. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.16 c (3H), 1.28 c (3H), 2.09 c (3H),2.18 c (3H), 2.22 м (2H), 3.76 м (1H, перекрыт), 3.80 с (3H), 4.56 с (1H), 5.24 д (1H, J 8.0), 6.88 д(2Hаром., J 8.0), 7.10-7.29 м (4Hаром.), 7.35 с (1Hаром.). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 17.8 (CH3), 17.9(CH3), 24.3 (CH3), 28.1 (CH3), 46.6 (CH2), 55.4 (CH3O), 55.6 (CH), 57.0 (CH), 58.5 (C), 65.7 (CH),114.6 (2CHаром.), 128.5 (Cаром.), 128.7 (CHаром.), 128.8 (CHаром.), 129.3 (Cаром.), 129.8 (2CHаром.),130.1 (CHаром.), 135.7 (Cаром.), 136.1 (Cаром.), 160.2 (Cаром.), 170.2 (C=O), 173.0 (C=O), 174.1 (C=O).Найдено, %: C 69.21; H 6.24; N 9.69. C25H27N3O4.
Вычислено, %: C 69.27; H 6.28; N 9.69.Соединение 146b. Выход 25 мг (12%), т.пл. 222-224°C (2-пропанол+толуол). Спектр ЯМР1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.02 c (3H), 1.48 c (3H), 2.03 c (3H), 2.31 c (3H), 2.56 д (1H, J 17.8), 2.64 д (1H, J17.8), 3.77 д.д (1H, J 8.1, J 8.1), 3.79 с (3H), 4.24 д (1H, J 8.1), 5.26 д (1H, J 8.1), 6.87 д (2Hаром., J8.5), 7.10 с (1Hаром., J 7.2), 7.14-7.26 м (4Hаром.). Спектр ЯМР 13С (СDCl3, δ, м.д.): 17.9 (CH3), 18.1253(CH3), 25.4 (CH3), 30.7 (CH3), 43.0 (CH2), 52.9 (CH3O), 55.3 (CH), 55.7 (CH), 58.7 (C), 67.7 (CH),114.1 (2CHаром.), 127.2 (Cаром.), 128.5 (CHаром.), 128.7 (CHаром.), 128.8 (CHаром.), 129.6 (2CHаром.),129.9 (Cаром.), 135.5 (Cаром.), 135.9 (Cаром.), 159.8 (Cаром.), 171.4 (C=O), 172.0 (C=O), 177.1 (C=O).rac-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Дихлорфенил)-9-(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро-5Hпиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (145c) и rac-(3aR,9S,9aS)-2-(2,6дихлорфенил)-9-(4-метоксифенил)-7,7-диметилтетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (146c).
Получали из соединения 134b и имида 60h. Соотношение 145c/146c ~3.8:1. Основной аддукт выделяли перекристаллизацией (2-пропанол+бензол).Соединение 145c. Выход 70 мг (30%), т.пл. 193-195°C (2-пропанол+бензол). ИК спектр, см–1:3071, 2963, 1793, 1734, 1707, 1570, 1513. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.93 с (3H), 1.19 с (3H),2.27 д (1H, J 16.7), 2.38 д (1H, J 16.7), 3.71 с (3H), 3.74 д.д (1H, перекрыт), 4.33 д (1H, J 5.8), 5.04д (1H, J 8.0), 6.80 д (2Hаром., J 8.7), 7.14-7.40 м (5Hаром.). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 25.3 (2CH3),48.6 (CH2), 55.0 (CH3O), 55.4 (CH), 57.6 (CH), 59.4 (C), 64.3 (CH), 114.9 (2CHаром.), 127.7 (Cаром.),128.4 (Cаром.), 128.7 (CHаром.), 128.9 (CHаром.), 129.0 (CHаром.), 129.7 (CHаром.), 131.6 (CHаром.),134.57 (Cаром.), 134.6 (Cаром.), 160.3 (Cаром.), 168.2 (C=O), 169.3 (C=O), 171.5 (C=O). Найдено, %: C58.03; H 4.20; N 8.79. C23H21Cl2N3O4.
Вычислено, %: C 58.24; H 4.46; N 8.86.Соединение 146c. Отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси, δ, м.д. (J, Гц):0.98 с (3H), 1.43 c (3H), 2.62 д (2H, J 17.7), 3.76 c (3H), 4.22 д (1H, J 8.1), 5.28 д (1H, J 8.1).rac-(3aR,9R,9aS)-2-Мезитил-7,7-диметил-9-(4-метилфенил)тетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (145d) и rac-(3aR,9S,9aS)-2-мезитил-7,7диметил-9-(4-метилфенил)тетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3,5(2H,3aH)-трион (145d). Получали из соединения 134a и имида 60f. Соотношение145d/146d ~1.5:1. Аддукты разделяли методом колоночной хроматографии (этилацетат–гексан,2:1).Соединение 145d. Выход 50 мг (23%), т.пл. 260-262°C (этилацетат+гексан). Спектр ЯМР1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.15 с (3H), 1.29 с (3H), 2.04 с (3H), 2.13 с (3H), 2.15-2.33 м (2H) 2.30 с (3H),2.35 с (3H), 3.75 д.д (1H, J 2.9, J 7.7), 4.55 д (1H, J 2.9), 5.22 д (1H, J 7.7), 6.95 с (1Hаром.), 6.97 c(1Hаром.), 7.17 c (4Hаром.).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 17.77 (CH3), 17.8 (CH3), 21.2 (CH3), 21.3 (CH3),24.4 (CH3), 28.0 (CH3), 46.7 (CH2), 55.6 (CH), 56.9 (CH), 58.6 (C), 65.9 (CH), 127.1 (Cаром.), 128.7(2CHаром.), 129.5 (CHаром.), 129.6 (CHаром.), 129.9 (2CHаром.), 134.6 (Cаром.), 135.3 (Cаром.), 135.7(Cаром.), 139.2 (Cаром.), 139.7 (Cаром.), 170.3 (C=O), 172.8 (C=O), 174.2 (C=O). Найдено, %: C 72.53;H 6.88; N 9.79. C26H29N3O3. Вычислено, %: C 72.37; H 6.77; N 9.74.Соединение 146d. Выход 20 мг (10%), т.пл. 233-235°C (этилацетат+гексан).
Спектр ЯМР1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.00 с (3H), 1.46 с (3H), 1.95 с (3H), 2.25 с (3H), 2.27 с (3H), 2.30 с (3H), 2.53 д254(1H, J 18.0), 2.62 д (1H, J 18.0), 3.74 д.д (1H, J 8.1, J 8.1), 4.21 д (1H, J 8.1), 5.23 д (1H, J 8.1), 6.89с (1Hаром.), 6.96 с (1Hаром.), 7.06-7.20 м (4Hаром.).rac-(3aR,9R,9aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-7,7-диметил-9-(4-метилфенил)тетрагидро-5Hпиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (145e) и rac-(3aR,9S,9aS)-2-(2,6диметилфенил)-7,7-диметил-9-(4-метилфенил)тетрагидро-5H-пиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3,5(2H,3aH)-трион (146e). Получали из соединения 134a и имида 60n.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
