Диссертация (1145442), страница 61

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 61 страницаДиссертация (1145442) страница 612019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 61)

1. Растворитель удаляли в вакууме,остаток в случае аддуктов 151a-d 3a-d и 152a-h 5a-h перекристаллизовывали из подходящегорастворителя (бензол, i-PrOH/EtOAc или i-PrOH/бензол). Аддукты 151e,e' разделяли методомколоночной хроматографии (петролейный эфир/EtOAc ~2:1).rac-(3R,3'S)-1-Мезитил-3'-(4-метилфенил)-5',5'-диметилспиро(пирролидин-3,1'-тетрагидро-1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'-трион (151a). Получали по общей методике изсоединений 134a и 95c.

Выход 129 мг (58%), т.пл. 224–226°C. ИК спектр, max, см–1: 1790 (C=O),1727 (C=O), 1671 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.99 с (3H, CH3), 1.41 с (3H, CH3), 2.06 с264(3H, CH3), 2.27 с (3H, CH3), 2.31 с (3H, CH3), 2.36 д (1H, CH2, J 16), 2.37 с (3H, CH3), 2.68 д.д (1H,CH, J1 11.6, J2 11.6), 2.87 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 5.5), 2.92 д (1H, CH2, J 16), 3.01 д (1H, CH2, J18.2), 3.81 д (1H, CH2, J 18.2), 4.63 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 5.5), 6.95 с (1Hаром., Mes), 7.01 с(1Hаром., Mes), 7.19 д (2Hаром., J 8), 7.39 д (2Hаром., J 8).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 17.7 (CH3), 17.9(CH3), 21.2 (CH3), 21.3 (CH3), 21.5 (CH3), 27.3 (CH3), 39.8 (CH2), 50.1 (CH2), 51.8 (CH2), 59.4 (C),59.9 (CH), 62.8 (C), 127.1 (C), 127.7 (2CH), 129.1 (CH), 129.6 (2CH), 129.8 (CH), 134.1 (C), 134.8(C), 136.8 (C), 138.5 (C), 139.7 (C), 163.9 (C=O), 172.4 (C=O), 175.3 (C=O). Найдено, %: C 72.84;H 6.98; N 9.44. C27H31N3O3. Вычислено, %: C 72.78; H 7.01; N 9.43.rac-(3R,3'S)-1-Мезитил-3'-(4-метоксифенил)-5',5'-диметилспиро(пирролидин-3,1'-тетрагидро-1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'-трион (151b). Получали по общей методике изсоединений 134b и 95c.

Выход 150 мг (65%), т.пл. 227–229°C. ИК спектр, max, см–1: 1790 (C=O),1727 (C=O), 1681 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.96 с (3H, CH3), 1.39 с (3H, CH3), 2.04 с(3H, CH3), 2.24 с (3H, CH3), 2.29 с (3H, CH3), 2.34 д (1H, CH2, J 16), 2.65 д.д (1H, CH, J1 11.6, J211.6), 2.84 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 5.7), 2.89 д (1H, CH2, J 16), 2.99 д (1H, CH2, J 18.2), 3.79 д (1H,CH2, J 18.2), 3.81 с (3H, OCH3), 4.61 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 5.7), 6.89 д (2Hаром., J 8.7), 6.93 с(1Hаром., Mes), 6.99 с (1Hаром., Mes), 7.40 д (2Hаром., J 8.7). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 17.7 (CH3),17.9 (CH3), 21.2 (CH3), 21.5 (CH3), 27.3 (CH3), 39.9 (CH2), 50.2 (CH2), 51.7 (CH2), 55.4 (OCH3),59.4 (C), 59.6 (CH), 62.7 (C), 114.3 (2CH), 127.1 (C), 128.9 (2CH), 128.9 (C), 129.1 (CH), 129.8(CH), 134.8 (C), 136.8 (C), 139.7 (C), 159.9 (C), 163.9 (C=O), 172.4 (C=O), 175.4 (C=O).

Найдено,%: C 69.99; H 6.54; N 8.91. C27H31N3O4. Вычислено, %: C 70.26; H 6.77; N 9.10.rac-(3R,3'S)-1-(4-Бромфенил)-3'-(4-метилфенил)-5',5'-диметилспиро(пирролидин-3,1'тетрагидро-1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'-трион (151c). Получали по общей методикеиз соединений 134a и 95d. Выход 152 мг (63%), т.пл.

207–208°C. ИК спектр, max, см–1: 1784(C=O), 1721 (C=O), 1683 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.98 с (3H, CH3), 1.36 с (3H, CH3),2.33 д (1H, CH2, J 16), 2.36 с (3H, CH3), 2.59 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 12.4), 2.88 д (1H, CH2, J 16),2.90 д.д (1H, CH, J1 12.4, J2 5.5), 2.97 д (1H, CH2, J 18.9), 3.60 д (1H, CH2, J 18.9), 4.60 д.д (1H, CH,J1 11.6, J2 5.5), 7.18 д (2Hаром., J 8.0), 7.27 д (2Hаром., J 8.8), 7.36 д (2Hаром., J 8.0), 7.60 д (2Hаром., J8.8). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 21.3 (CH3), 21.7 (CH3), 27.4 (CH3), 40.0 (CH2), 50.0 (CH2), 50.8(CH2), 59.4 (C), 60.3 (CH), 62.8 (C), 123.0 (C), 127.7 (2CH), 128.4 (2CH), 129.7 (2CH), 130.7 (C),132.5 (2CH), 134.3 (C), 138.6 (C), 164.4 (C=O), 172.2 (C=O), 175.0 (C=O). Найдено, %: C 59.72; H5.04; N 8.43.

C24H24BrN3O3. Вычислено, %: C 59.76; H 5.01; N 8.71.rac-(3R,3'S)-1-(4-Бромфенил)-3'-(4-метоксифенил)-5',5'-диметилспиро(пирролидин3,1'-тетрагидро-1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'-трион (151d). Получали по общей методике из соединений 134b и 95d. Выход 220 мг (88%), т.пл. 196–197°C. ИК спектр, max, см–1:1786 (C=O), 1723 (C=O), 1654 (C=O).

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.97 с (3H, CH3), 1.36 с (3H,265CH3), 2.34 д (1H, CH2, J 16), 2.59 д.д (1H, CH, J1 11.6, J2 12.3), 2.88 д (1H, CH2, J 16), 2.89 д.д (1H,CH, J1 12.3, J2 5.1), 2.97 д (1H, CH2, J 18.2), 3.61 д (1H, CH2, J 18.2), 4.59 д.д (1H, CH, J1 11.6, J25.1), 6.90 д (2Hаром., J 8.7), 7.26 д (2Hаром., J 8.8), 7.38 д (2Hаром., J 8.7), 7.60 д (2Hаром., J 8.8).Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 21.6 (CH3), 27.3 (CH3), 30.9 (CH2), 50.1 (CH2), 50.7 (CH2), 55.4 (CH3),59.3 (C), 60.1 (CH), 62.8 (C), 114.4 (2CH), 123.1 (C), 128.4 (2CH), 128.89 (2CH), 128.95 (C), 130.7(C), 132.5 (2CH), 159.9 (C), 164.4 (C=O), 172.2 (C=O), 175.0 (C=O). Найдено, %: C 57.59; H 4.85;N 8.19. C24H24BrN3O4.

Вычислено, %: C 57.84; H 4.85; N 8.43.rac-(3R,3'S)-1-(4-Бромфенил)-3'-(4-метилфенил)спиро(пирролидин-3,1'-тетрагидро1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'-трион (151e) и rac-(3R,3'R)-1-(4-бромфенил)-3'-(4метилфенил)спиро(пирролидин-3,1'-тетрагидро-1H,5H-пиразоло[1,2-a]пиразол)-2,5,7'трион (151e'). Получали по общей методике из соединений 129d и 95d. Общий выход 143 мг(63%).Соединение 151e. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц), δ, м.д.

(J, Гц): 2.39 с (3H), 2.57-2.76 м (2H),2.95-3.09 м (4H), 3.50-3.61 м (2H, включая дублет при 3.53, J 18.3), 4.14 д.д. (1H, J1 11.3, J2 5.2),7.22 д (2H, J 8.0), 7.30 д (2H, J 8.7), 7.33 д (2H J 8.0), 7.62 д (2H, J 8.7). Спектр ЯМР13С (100МГц), δ, м.д.: 21.3 (CH3), 35.2 (CH2), 40.8 (CH2), 50.3 (CH2), 52.3 (CH2), 60.6 (C), 70.6 (CH), 123.0(C), 127.2 (CH), 128.4 (CH), 129.8 (CH), 130.8 (C), 132.5 (CH), 132.8 (C), 138.7 (C), 166.8 (C=O),172.2 (C=O), 174.8 (C=O).Соединение 151e'. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц), δ, м.д. (J, Гц): 2.36 c (3H), 2.61-2.70 м (2H),2.72-2.82 м (1H), 2.91-3.14 м (3H), 3.45-3.52 м (1H), 3.64 д.д. (1H, J1 11.3, J2 5.4), 3.83 д (1H, J17.8), 7.20 д (2H, J 7.9), 7.25 д (2H, J 8.7), 7.35 д (2H J 7.9), 7.59 д (2H, J 8.7). Спектр ЯМР 13С(100 МГц), δ, м.д.: 21.3 (CH3), 36.5 (CH2), 39.9 (CH2), 50.9 (CH2), 51.9 (CH2), 60.0 (C), 69.5 (CH),122.9 (C), 127.5 (CH), 128.2 (CH), 129.8 (CH), 130.7 (C), 132.3 (C), 132.5 (CH), 139.0 (C), 164.1(C=O), 171.8 (C=O), 174.3 (C=O).

3e/3e' Найдено, %: C 58.07; H 4.54; N 9.12. C22H20BrN3O3. Вычислено, %: C 58.16; H 4.44; N 9.25.rac-(3R,10b'R)-1-Мезитил-3'-(4-метилбензоил)спиро[пирролидин-3,1'-(1,5,6,10b-тетрагидро-2H-пиразоло[5,1-a]изохинолин)]-2,5-дион (152a). Получали по общей методике из соединений 39b и 95c. Выход 188 мг (76%), т.пл. 254–255°C (разл.). ИК спектр, max, см–1: 1781(C=O), 1714 (C=O), 1635 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц): 1.57 с (3H, CH3), 1.98 с (3H, CH3),2.23 с (3H, CH3), 2.39 с (3H, CH3), 2.75–2.88 м (1H, CH2CH2N), 2.93–3.11 м (2H, CH2CH2N), 3.45и 3.49 (AB-система, 2H, CH2CO, J 18.9), 3.91–4.05 м (1H, CH2CH2N), 4.29 д (12.3, 1H, CH2N),4.65 д (12.3, 1H, CH2N), 4.68 с (1H, CH), 6.80 с (1Hаром., Mes), 6.89 с (1Hаром., Mes), 7.07–7.24 м(6Hаром.), 7.85 д (2Hаром., J 8.0). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 17.8 (CH3), 18.0 (CH3), 21.1 (CH3), 21.6(CH3), 28.8 (CH2), 44.5 (CH2), 46.7 (CH2), 57.0 (CH2), 57.9 (C), 72.1 (CH), 124.8 (CH), 126.8 (CH),127.5 (C), 128.3 (CH), 128.6 (2CH), 129.18 (2CH), 129.23 (CH), 129.31 (CH), 129.4 (CH), 130.6 (C),266131.0 (C), 134.1 (C), 134.8 (C), 135.8 (C), 139.6 (C), 141.6 (C), 169.0 (C=O), 173.6 (C=O), 177.4(C=O).

Найдено, %: C 75.49; H 6.22; N 8.46. C31H31N3O3. Вычислено, %: C 75.43; H 6.33; N 8.51.rac-(3R,10b'R)-1-Мезитил-3'-бензоилспиро[пирролидин-3,1'-(1,5,6,10b-тетрагидро-2Hпиразоло[5,1-a]изохинолин)]-2,5-дион (152b). Получали по общей методике из соединений39a и 95c. Выход 157 мг (66%), т.пл. 237–240°C (разл.). ИК спектр, max, см–1: 1779 (C=O), 1716(C=O), 1633 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.57 с (3H, CH3), 1.98 с (3H, CH3), 2.23 с (3H,CH3), 2.74–2.88 м (1H, CH2CH2N), 2.90–3.10 м (2H, CH2CH2N), 3.46 и 3.51 (AB-система, 2H,CH2CO, J 18.9), 3.92–4.06 м (1H, CH2CH2N), 4.30 д (12.3, 1H, CH2N), 4.66 д (12.3, 1H, CH2N),4.68 с (1H, CH), 6.80 с (1Hаром., Mes), 6.89 с (1Hаром., Mes), 7.07–7.24 м (4Hаром.), 7.34–7.51 м(3Hаром.), 7.91 д (7.3, 2Hаром.). Спектр ЯМР13С, δ, м.д.: 17.8 (CH3), 18.0 (CH3), 21.1 (CH3), 28.8(CH2), 44.5 (CH2), 46.8 (CH2), 57.0 (CH2), 58.0 (C), 72.2 (CH), 124.8 (CH), 126.8 (CH), 127.5 (C),127.9 (2CH), 128.4 (CH), 129.0 (2CH), 129.27 (CH), 129.32 (CH), 129.5 (CH), 130.5 (C), 131.2(CH), 134.08 (C), 134.14 (C), 134.8 (C), 135.8 (C), 139.6 (C), 169.1 (C=O), 173.5 (C=O), 177.4(C=O).

Найдено, %: C 75.21; H 5.95; N 8.69. C30H29N3O3. Вычислено, %: C 75.13; H 6.10; N 8.76.rac-(3R,10b'R)-1-Мезитил-3'-(4-метоксибензоил)спиро[пирролидин-3,1'-(1,5,6,10bтетрагидро-2H-пиразоло[5,1-a]изохинолин)]-2,5-дион (152c). Получали по общей методике изсоединений 39c и 95c. Выход 174 мг (68%), т.пл. 263–264°C (разл.). ИК спектр, max, см–1: 1777(C=O), 1710 (C=O), 1638 (C=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.57 с (3H, CH3), 1.98 с (3H, CH3),2.22 с (3H, CH3), 2.78–2.89 м (1H, CH2CH2N), 2.97–3.11 м (2H, CH2CH2N), 3.47 и 3.51 (ABсистема, 2H, CH2CO, J 19.4), 3.85 с (3H, OCH3), 3.92–4.05 м (1H, CH2CH2N), 4.30 д (12.3, 1H,CH2N), 4.65 д (1H, CH2N, J 12.3), 4.70 с (1H, CH), 6.80 с (1Hаром., Mes), 6.89 с (1Hаром., Mes), 6.89д (2Hаром., J 8.4), 7.09–7.24 м (4Hаром.), 8.01 д (2Hаром., J 8.4).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 17.8 (CH3),18.0 (CH3), 21.1 (CH3), 28.9 (CH2), 44.6 (CH2), 46.7 (CH2), 55.5 (OCH3), 57.2 (CH2), 57.9 (C), 72.2(CH), 113.1 (2CH), 124.8 (CH), 125.9 (C), 126.8 (CH), 127.5 (C), 128.4 (CH), 129.29 (CH), 129.34(CH), 129.5 (CH), 130.6 (C), 131.5 (2CH), 134.2 (C), 134.8 (C), 135.8 (C), 139.6 (C), 162.0 (C),168.2 (C=O), 173.7 (C=O), 177.5 (C=O). Найдено, %: C 72.85; H 6.41; N 7.93.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.