Диссертация (1145442), страница 60

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 60 страницаДиссертация (1145442) страница 602019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 60)

Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), δ, м.д.: 29.8 (CH2), 50.4 (CH2), 51.2 (CH),61.1 (CH), 65.4 (CH), 126.6 (CHаром.), 127.3 (2CHаром.), 128.0 (CHаром.), 128.8 (2CHаром.), 129.0(3CHаром.), 129.6 (CHаром.), 130.1 (3CHаром.), 131.1 (Cаром.), 131.7 (CHаром.), 133.0 (Cаром.), 133.8(Cаром.), 135.5 (Cаром.), 172.6 (C=O), 174.8 (C=O) и 175.1 (C=O). Найдено, %: С 73.53; H 5.03; N9.71. C26H21N3O3. Вычислено, %: С 73.74; H 5.00; N 9.92.261(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(4-Толуоил)-10-фенилпергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1a]изохинолин-9,11-дион (149f) и (±)-(8aR,11aS,11bS)-8-(4-толуоил)-10-фенилпергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150f). Из азометинимина 39b и N-фенилмалеимида.

По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров ~10/90. Соединение 149f: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (ДМСО-d6), δ, м.д.: 3.89 д.д (1H, CH, J8.5 и 9.0 Гц), 5.08 д (1H, CH, J 9.0 Гц) и 5.72 д (1H, CH, J 8.5 Гц).Соединение 150f: выход 253 мг (57.8%). Т.пл. 272–273°C. ИК спектр, см-1: 1010, 1060,1120, 1180 с, 1260, 1290, 1305, 1330, 1380 с, 1410, 1460, 1500, 1610, 1650, 1720 о.с, 1800, 2860,2925, 2970, 3010, 3060.

Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.33 с (3H, Me), 2.63–2.89 м (3H,CH2), 3.47 м (1H, CH2), 4.31 д.д (1H, CH, J 8.9 и 9.3 Гц), 4.70 д (1H, CH, J 9.0 Гц), 5.92 д (1H, CH,J 8.6 Гц), 7.09–7.21 м (5Hаром.), 7.24 д (2Hаром., J 7.8 Гц), 7.37–7.43 м (2Hаром.), 7.46 д (2Hаром., J 7.8Гц) и 7.64 д (2Hаром., J 8.0 Гц). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), δ, м.д.: 21.0 (CH3), 28.8 (CH2), 49.4(CH2), 50.1 (CH), 60.1 (CH), 64.5 (CH), 125.6 (CHаром.), 126.3 (2CHаром.), 127.0 (CHаром.), 128.0(CHаром.), 128.3 (2CHаром.), 128.4 (2CHаром.), 128.5 (CHаром.), 129.1 (3CHаром.), 130.1 (Cаром.), 131.4(Cаром.), 132.0 (Cаром.), 132.8 (Cаром.), 140.7 (Cаром.), 171.4 (C=O), 173.9 (C=O) и 174.2 (C=O). Найдено, %: С 74.02; H 5.33; N 9.50. C27H23N3O3.

Вычислено, %: С 74.12; H 5.30; N 9.60.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(4-Анизоил)-10-фенилпергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1a]изохинолин-9,11-дион(149g)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-8-(4-анизоил)-10-фенилпергидро-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150g). Из азометинимина 39c и N-фенилмалеимида. По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров ~10/90.

Соединение 149g: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (СDCl3), δ, м.д.: 4.13 д.д (1H, CH, J 8.5и 8.7 Гц), 4.79 д (1H, CH, J 8.5 Гц), 5.72 д (1H, CH, J Гц 8.7) и 8.17 (2Hаром., J 8.9 Гц).Соединение 150g: выход 285 мг (62.8%). Т.пл. 212–213°C. ИК спектр, см-1: 1010, 1040,1060, 1130, 1180 c, 1260, 1310, 1340, 1380 с, 1425, 1460, 1500, 1605 c, 1640, 1720 о.с, 1800, 2845,2860, 2900, 2940, 2970, 3010, 3040, 3080. Спектр ЯМР 1H (СDCl3), δ, м.д.: 2.75 м (1H, CH2), 2.94м (1H, CH2), 3.08 м (1H, CH2), 3.50 м (1H, CH2), 3.83 с (3H, OMe), 4.06 д.д (1H, CH, J 8.7 и 8.9Гц), 4.75 д (1H, CH, J 8.9 Гц), 6.09 д (1H, CH, J 8.7 Гц), 6.89 д (2Hаром., J 8.8 Гц), 7.08–7.42 м(9Hаром.) и 7.93 д (2Hаром., J 8.8 Гц).

Спектр ЯМР 13C (СDCl3), δ, м.д.: 29.6 (CH2), 50.1 (CH2), 50.2(CH), 55.4 (OCH3), 59.7 (CH), 65.8 (CH), 113.2 (2CHаром.), 125.6 (Cаром.), 125.7 (2CHаром.), 126.3(CHаром.), 127.9 (CHаром.), 128.6 (CHаром.), 128.7 (CHаром.), 129.0 (CHаром.), 129.2 (2CHаром.), 129.4(Cаром.), 131.5 (2CHаром.), 131.6 (Cаром.), 133.0 (Cаром.), 162.1 (Cаром.), 170.6 (C=O), 173.2 (C=O) и173.7 (C=O).

Найдено, %: С 71.46; H 5.10; N 9.15. C27H23N3O4. Вычислено, %: С 71.51; H 5.11; N9.27.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(4-нитробензоил)-10-фенилпергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион(149h)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-8-(4-нитробензоил)-10-фе-262нилпергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150h). Из азометинимина 39d и N-фенилмалеимида. По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров~29/71. Соединение 149h: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (ДМСО-d6) δ, м.д.: 3.90 м(1H, CH, J 8.3 Гц), 4.80 м (1H, CH) и 5.71 д (1H, CH, J 8.3 Гц).Соединение 150h: спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.60–2.84 м (3H, CH2), 3.26 м (1H,CH2), 4.24 д.д (1H, CH, J 8.5 и 8.7 Гц), 4.78 д (1H, CH, J 8.7 Гц), 5.88 д (1H, CH, J 8.5 Гц), 6.97–7.20 м (5Hаром.), 7.26–7.39 м (3Hаром.), 7.40–7.48 м (1Hаром.), 7.86 д (2Hаром., J 8.6 Гц) и 8.16 д(2Hаром., J 8.7 Гц).(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-Бензоил-10-(4-бромфенил)пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион(149i)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-8-бензоил-10-(4-бромфенил)-пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150i).

Из азометинимина39a и N-(4-бромфенил)малеимида. По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров ~11/89. Соединение 149i: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (ДМСО-d6), δ, м.д.:3.82 м (1H, CH, J 8.8 Гц), 4.79 м (1H, CH), 5.70 д (1H, CH, J 8.8 Гц) и 8.09 д (2Hаром., J 7.2 Гц).Соединение 150i: спектр ЯМР 1H (СDCl3), δ, м.д.: 2.71 м (1H, CH2), 2.83–3.07 м (2H, CH2),3.44 м (1H, CH2), 4.08 д.д (1H, CH, J 8.6 и 8.8 Гц), 4.76 д (1H, CH, J 8.8 Гц), 6.06 д (1H, CH, J 8.6Гц), 7.02–7.13 м (3Hаром.), 7.18–7.31 м (2Hаром.), 7.32–7.43 м (3Hаром.), 7.46 м (1Hаром.), 7.53 д(2Hаром., J 8.6 Гц) и 7.82 д (2Hаром., J 7.6 Гц).(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Бромфенил)-8-(4-толуоил)пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион(149j)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-10-(4-бромфенил)-8-(4-то-луоил)пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150j).

Из азометинимина 39b и N-(4-бромфенил)малеимида. По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров ~8/92. Соединение 149j: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (ДМСО-d6),δ, м.д.: 3.81 м (1H, 8.4, CH2), 4.78 м (1H, CH2), 5.69 д (1H, CH2, J 8.4 Гц) и 8.01 д (2Hаром., J 7.8Гц).Соединение 150j: выход 316 мг (61.0%).

Т.пл. 255–256°C. ИК спектр, см-1: 1020, 1080,1130, 1180 с, 1260, 1285, 1305, 1325, 1380 с, 1495, 1605, 1650, 1720 о.с, 1800, 2860, 2930, 2970,3010, 3040. Спектр ЯМР 1H (СDCl3), δ, м.д.: 2.38 (3H, Me), 2.72 м (1H, CH2), 2.85 м (1H, CH2),3.03 м (1H, CH2), 3.46 м (1H, CH2), 4.07 д.д (1H, CH, J 8.7 и 9.0 Гц), 4.74 д (1H, CH, J 9.0 Гц),6.09 д (1H, CH, J 8.7 Гц), 7.01–7.14 м (3Hаром.), 7.16–7.39 м (5Hаром.), 7.52 д (2Hаром., J 8.5 Гц) и7.76 д (2Hаром., J 8.1 Гц). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6), δ, м.д.: 21.0 (CH3), 28.8 (CH2), 49.5 (CH2),50.2 (CH), 60.1 (CH), 64.5 (CH), 121.5 (Cаром.), 125.6 (CHаром.), 127.0 (CHаром.), 128.1 (CHаром.),128.3 (2CHаром.), 128.4 (4CHаром.), 129.0 (CHаром.), 130.1 (Cаром.), 131.2 (Cаром.), 131.3 (Cаром.), 132.1(2CHаром.), 132.8 (Cаром.), 140.7 (Cаром.), 171.4 (C=O), 173.6 (C=O) и 174.0 (C=O).

Найдено, %: С62.71; H 4.24; N 8.01. C27H22BrN3O3. Вычислено, %: С 62.80; H 4.29; N 8.14.263(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(4-Анизоил)-10-(4-бромфенил)пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион(149k)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-8-(4-анизоил)-10-(4-бром-фенил)пергидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-дион (150k). Из азометинимина 39c и N-(4-бромфенил)малеимида. По спектру ЯМР 1H реакционной смеси соотношение изомеров ~8/92. Соединение 149k: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1H смеси (ДМСО-d6),δ, м.д.: 3.80 м (1H, CH2, J 8.8 Гц), 4.78 м (1H, CH2), 5.70 д (1H, CH2, J 8.5 Гц) и 8.14 д (2Hаром., J7.8 Гц).Соединение 150k: выход 390 мг (73.3%). Т.пл. 207–208°C.

ИК спектр, см-1: 1020, 1040,1080, 1130, 1180 с, 1260, 1305, 1330, 1375 с, 1495, 1510, 1605, 1650, 1720 о.с, 1800, 2850, 2935,2970, 3010. Спектр ЯМР 1H (СDCl3), δ, м.д.: 2.74 м (1H, CH2), 2.86 м (1H, CH2), 3.08 м (1H, CH2),3.46 м (1H, CH2), 3.84 (3H, OMe), 4.06 д.д (1H, CH, J 8.7 и 8.9 Гц), 4.76 д (1H, CH, J 8.9 Гц), 6.10д (1H, CH, J 8.7 Гц), 6.89 д (2Hаром., J 8.7 Гц), 7.05 д (2Hаром., J 8.5 Гц), 7.11 д (1Hаром., J 6.5 Гц),7.18–7.40 м (3Hаром.), 7.52 д (2Hаром., J 8.5 Гц) и 7.92 д (2Hаром., J 8.7 Гц). Спектр ЯМР13C(СDCl3), δ, м.д.: 29.5 (CH2), 50.2 (CH2), 50.3 (CH), 55.5 (OCH3), 59.7 (CH), 65.9 (CH), 113.2(2CHаром.), 122.6 (Cаром.), 125.4 (Cаром.), 126.3 (CHаром.), 127.3 (2CHаром.), 128.0 (CHаром.), 128.6(CHаром.), 128.9 (CHаром.), 129.3 (Cаром.), 130.6 (Cаром.), 131.5 (2CHаром.), 132.4 (2CHаром.), 133.0(Cаром.), 162.2 (Cаром.), 170.5 (C=O), 172.9 (C=O) и 173.4 (C=O).

Найдено, %: С 60.88; H 4.22; N7.63. C27H22BrN3O4. Вычислено, %: С 60.91; H 4.17; N 7.89.4.7. Регио- и диастереоселективное циклоприсоединение стабильныхциклических азометиниминов к N-арилитаконимидамИтаконимиды 95c,d получали из итаконового ангидрида и соответствующих анилинов.Азометинимины 134a-c, 129d получали по методикам, приведенным в работе [74], азометинимины 39a-d получали по методикам [109].Реакции циклоприсоединения. Общая методика. Смесь азометиниминов 134a-c, 129d1a-d или 39a-d 4a-d (0.5 ммоль) и N-арилитаконимидов 95c,d 2a, b (0.5 ммоль) в абсолютномхлорбензоле (3–4 мл) перемешивали при 130-135°C или 110°C для азометинимина 129d 1d(температура бани) в течение времени, приведенного в табл.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.