Диссертация (1145442), страница 47
Текст из файла (страница 47)
ИК спектр, см-1: 890, 1020, 1095,1150, 1245, 1290, 1310, 1330, 1360, 1385 c, 1410, 1505, 1610, 1725 c, 2850, 2930, 2980, 3040.3-(4-Метоксифенил)-2-(1-нафтил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78e) получали из 0.67 г (3.5 ммоль) соединения 3a и 0.59 г (3.5 ммоль) изоцианата 76b в 7 мл толуола. Послеперекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 78e, т. пл. 149°C.Выход 1.13 г (90%).
Найдено, %: C 73.46, 73.60; H 5.57, 5.57; N 11.59, 11.53. C22H21N3О2. Вычислено, %:C 73.59; H 5.89; N 11.69. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.22–2.44 м (2H), 3.06–3.30 м (1Н),3.33–3.62 м (2H),3.74 с (3Н), 3.93–4.18 м (1H), 5.80 ш.с (1H), 6.77 д (2Н, 8.1),7.03–7.07 м (1H), 7.26 д (2Н, 8.1),7.32–7.40 м (1Н), 7.47–7.58 (2Н), 7.77 д (1Н, 8.1), 7.83–7.91 (2Н). ИК спектр, см-1: 1040, 1070,1095, 1115, 1150, 1180, 1260, 1290, 1305, 1340, 1375, 1410, 1465, 1520, 1605, 1610, 1720 c, 2840,2910, 2940, 2970, 3005, 3040.3-(4-Метилфенил)-2-(1-нафтил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78f) получали из 0.44 г (2.5 ммоль) соединения 3b и 0.42 г (2.5 ммоль) изоцианата 76b в 6 мл толуола. После219перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 78f, т. пл. 150–151°C. Выход 0.75 г (87%). Найдено, %: C 76.64, 77.03; H 6.03, 6.04; N 12.20, 12.29.
C22H21N3О. Вычислено, %: C 76.94; H 6.16; N 12.24. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.21–2.42 м (2H), 2.10–2.30 м (1Н), 2.28 с(3Н), 3.35–3.63 м (2H), 3.95–4.17 м (1H), 5.82 ш.с (1H), 7.05 д (2Н, 7.8),7.07–7.16 м (1H), 7.22 д(2Н, 7.8), 7.32–7.40 м (1Н), 7.46–7.57 (2Н), 7.77 д (1Н, 8.1), 7.83–7.91 (2Н). ИК спектр, см-1: 1015,1035, 1075, 1095, 1115, 1155, 1250, 1280, 1295, 1330, 1345, 1380, 1410, 1470, 1595, 1720 c, 2860,2925, 2980, 3010, 3035.2-(1-Нафтил)-3-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78g) получали из 0.32г (2 ммоль) соединения 3c и 0.34 г (2 ммоль) изоцианата 76b в 4 мл п-ксилола.
После перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 78g, т. пл. 157–158°C. Выход 0.61 г(92%). ЯМР 1H (CDCl3) : 2.20–2.42 м (2H), 3.07–3.29 м (1Н),3.32–3.67 м (2H), 3.95–4.20 м (1H),5.84 ш.с (1H), 6.98–7.60 (9H), 7.70–7.92 м (3Н). ИК спектр, см-1: 1010, 1030, 1055, 1070, 1095,1125, 1250, 1270, 1295, 1345, 1390, 1410, 1465, 1595, 1720 c, 2860, 2930, 2980, 3010, 3035.2-(1-Нафтил)-3-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78h) получали из 0.68 г (3.5 ммоль) соединения 3d и 0.59 г (3.5 ммоль) изоцианата 76a в 7 мл толуола. Послеперекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 78h, т.
пл. 126 °C.Выход 1.21 г (95%). Найдено, %: C 69.33; H 5.05; N 11.61. C21H18ClN3О. Вычислено, %: C 69.32; H 4.99;N 11.55. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.24–2.45 м (2H), 3.10–3.29 м (1Н),3.35–3.63 м (2H), 3.94–4.20 м (1H),5.83 ш.с (1H), 7.02–7.60 (8H), 7.79 д (2Н, 8.1), 7.85–7.94 м (1Н). ИК спектр, см-1: 1020, 1070,1095, 1130, 1150, 1235, 1270, 1290, 1345, 1380, 1410, 1465, 1495, 1520, 1540, 1605, 1720 c, 2850,2915, 2980, 3040.3-(4-Бромфенил)-2-(3,4-дихлор)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78i) получали из 0.6 г (2.5 ммоль) соединения 1e и 0.47 г (2.5 ммоль) изоцианата 76c в 6 мл толуола. После перекристаллизации из смеси бензола с эфиром получили бесцветные кристаллы 78i, т.
пл. 165 °C. Выход1.01 г (94%). Найдено, %: C 48.01, 48.21; H 3.26, 3.39; N 9.72, 9.73. C17H14BrCl2N3О. Вычислено, %: C47.80; H 3.30; N 9.84. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.13–2.27 м (2H), 2.56–2.76 м (1Н), 3.14–3.48 м (2H),3.82–4.08 м (1H), 5.76 с (1H), 7.22–7.30 (3H), 7.34 д (1Н, 9.1), 7.53 д (2Н, 8.4), 7.75 с (1Н). ИКспектр, см-1: 1015, 1035, 1085, 1105, 1140, 1285, 1360, 1380, 1410, 1480 c, 1600, 1730 c, 2850,2980, 3040.3-(2-Метоксифенил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он (78j) получалииз 0.57 г (3 ммоль) соединения 3g и 0.36 г (3 ммоль) изоцианата 76a в 7 мл толуола. После перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром получили бесцветные кристаллы 78j, т. пл. 129 °C. Выход 0.84г (90%). Найдено, %: C 69.32; H 7.27; N 14.89.
C18H19N3О2. Вычислено, %: C 69.45; H 7.42; N 14.73.ЯМР 1H (CDCl3) : 2.12–2.25 м (2H), 2.68 к (1Н, 9.3), 3.18–3.28 м (1H), 3.36–3.45 м (1H), 3.96 с220(3Н), 3.97–4.06 м (1Н), 6.34 с (1H), 6.90 т (1Н, 7.5), 6.98 д (1H, 8.4), 7.02–7.09 м (1Н), 7.22–7.35 м(4Н), 7.53 д (2Н, 7.9). ИК спектр, см-1: 1035, 1055, 1080, 1105, 1110, 1160, 1250, 1280, 1330, 1390c, 1440, 1465, 1505, 1610, 1720 c, 2845, 2910, 2945, 2980, 3040.4-(3-Оксо-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-ил)бензонитрил (78k) получали из 0.24 г (1.3 ммоль) соединения 3k и 0.15 г (1.3 ммоль) изоцианата 76a в 3 мл толуола.
Послеперекристаллизации из эфира с небольшой добавкой ацетона получили бесцветные кристаллы 78k, т.пл. 200 °C. Выход 0.36 г (92%). Найдено, %: C 71.02, 71.27; H 5.28, 5.50; N 18.38, 18.29. C18H16N4О. Вычислено, %: C 71.04; H 5.30; N 18.41. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.14–2.30 м (2H), 2.65–2.82 м (1Н),3.14–3.28 м (1H), 3.31–3.45 м (1H), 3.92–4.07 м (1Н), 5.89 с (1H), 7.05–7.49 (5H), 7.54 д (2Н, 8.4), 7.69д (2Н, 8.4).
ИК спектр, см-1: 1040, 1085, 1115, 1150, 1245, 1295, 1330, 1350, 1385 c, 1460, 1505,1610, 1730 c, 2240, 2855, 2885, 2990, 3040.3-(4-Метоксифенил)-6,6-диметил-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-он(78l) получали из 0.33 г (1.5 ммоль) соединения 3o и 0.18 г (1.5 ммоль) изоцианата 76a в 4 мл толуола.После перекристаллизации из смеси ацетона с гексаном получили бесцветные кристаллы 78l, т. пл.170°C. Выход 0.39 г (76%). Найдено, %: C 71.40, 70.94; H 6.81, 6.85; N 12.48, 12.33.
C20H23N3О2. Вычислено, %: C 71.19; H 6.87; N 12.45. ЯМР 1H (CDCl3) : 1.22 с (3H), 1.26 с (3Н), 2.62 ш.с (1H), 3.02ш.с (2H), 3.62–3.85 м (1Н), 3.79 с (3Н), 5.74 ш.с (1H), 6.88 д (2Н, 8.8), 7.03–7.11 м (1Н), 7.03–7.58(6Н). ИК спектр, см-1: 1040, 1075, 1090, 1105, 1120, 1145, 1180, 1260, 1305, 1340, 1380 c, 1460,1505, 1520, 1600, 1610, 1720 c, 2840, 2875, 2910, 2940, 2965, 3010, 3040.3-(4-Метоксифенил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион (79a) получали из 0.38 г (2 ммоль) соединения 3a и 0.27 г (2 ммоль) изотиоцианата 77a в 6 мл п-ксилола. Послеперекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 79a, т. пл.
163–164°C. Выход 0.6 г (92%). Найдено, %: C 66.31, 66.16; H 5.90, 5.89; N 12.84, 12.85. C18H19N3ОS. Вычислено, %: C 66.43; H 5.88; N 12.91. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.17–2.34 м (2H), 2.77 д.д (1H, 17.2, 8.4), 3.21–3.33 м (1H), 3.56–3.71 м (1Н), 3.78 с (3H), 4.41–4.60 м (1Н), 5.91 с (1H), 6.85 д (2Н, 8.8), 7.20–7.41 (7H). ЯМР 13С (CDCl3) : 25.1, 47.4, 52.2, 55.7, 84.7, 114.6, 126.9, 127.7, 128.9, 129.0, 129.5,138.6, 160.6, 185.1. ИК спектр, см-1: 1020, 1040, 1090, 1120, 1185, 1230, 1260 c, 1295, 1325, 1340,1415, 1460, 1510, 1520, 1600, 1610, 2845, 2940, 2985, 3040.3-(4-Метоксифенил)-2-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион(79b) получали из 0.48 г (2.5 ммоль) соединения 3a и 0.42 г (2.5 ммоль) изотиоцианата 77d в 7 мл пксилола.
После перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 79b,т. пл. 133–134°C. Выход 0.74 г (82%). Найдено, %: C 59.93, 59.92; H 5.08, 5.18; N 11.68, 11.66.C18H18ClN3ОS. Вычислено, %: C 60.07; H 5.04; N 11.68. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.17–2.34 м (2H), 2.74 д.д(1H, 17.1, 8.8), 3.21–3.33 м (1H), 3.57–3.71 м (1Н), 3.78 с (3H), 4.40–4.50 м (1Н), 5.90 с (1H), 6.85221д (2Н, 8.8), 7.20–7.38 (6H).
ИК спектр, см-1: 1020, 1040, 1100, 1120, 1180, 1260 c, 1290, 1310,1330 c, 1395, 1430, 1500 c, 1520, 1590, 1610, 1710, 2845, 2940, 2985, 3035.2-Фенил-3-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион (79c) получалииз 0.58 г (3 ммоль) соединения 3d и 0.41 г (3 ммоль) изотиоцианата 77a в 8 мл п-ксилола. После перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 79c, т. пл. 135–136°C.Выход 0.84 г (85%). Найдено, %: C 62.24, 61.82; H 4.95, 4.81; N 12.79, 12.80. C17H16ClN3S. Вычислено,%: C 61.90; H 4.89; N 12.74.
ЯМР 1H (CDCl3) : 2.19–2.36 м (2H), 2.80 д.д (1H, 17.6, 8.4), 3.23–3.40м (1H), 3.53–3.68 м (1Н), 4.45–4.63 м (1Н), 5.92 с (1H), 7.20–7.40 (9H). ИК спектр, см-1: 1020,1050, 1095 c, 1120, 1260, 1280, 1300, 1325 c, 1335, 1420 c, 1460, 1500 c, 1600, 2930, 2990, 3030.2,3-Ди(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион (79d) получали из0.49 г (2.5 ммоль) соединения 3d и 0.42 г (2.5 ммоль) изотиоцианата 77b в 7 мл п-ксилола.
После перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получили бесцветные кристаллы 79d, т. пл. 146–147°C.Выход 0.68 г (75%). Найдено, %: C 55.83, 56.42; H 4.22, 4.10; N 11.57, 11.40. C17H15Cl2N3S. Вычислено,%: C 56.05; H 4.15; N 11.53. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.21–2.37 м (2H), 2.77 д.д (1H, 17.1, 8.4), 3.24–3.39м (1H), 3.51–3.68 м (1Н), 4.41–4.57 м (1Н), 5.89 с (1H), 7.22–7.36 (8H). ИК спектр, см-1: 1020,1050, 1100 с, 1120, 1260, 1300, 1325, 1395, 1425, 1495 c, 1600, 2855, 2990, 3040.2-Метил-3-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион (79e) получали из 0.48 г(3 ммоль) соединения 3c и 0.22 г (3 ммоль) изотиоцианата 77c в 5 мл толуола. После перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром и гексаном получили бесцветные кристаллы 79e, т.
пл. 115 °C. Выход0.58 г (83%). Найдено, %: C 61.61, 61.73; H 6.67, 6.59; N 18.04, 18.00. C12H15N3S. Вычислено, %: C 61.77;H 6.48; N 18.01. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.10–2.23 м (2H), 2.50–2.64 м (1H), 3.09 с (3H), 3.12–3.24 м(1H), 3.52–3.68 м (1H), 4.22–4.40 м (1H), 5.48 с (1H),7.30–7.47 (5H). ИК спектр, см-1: 880, 910,990, 1010, 1050, 1095, 1120, 1170, 1250, 1290, 1305, 1325 c, 1340, 1400, 1460, 1495, 1540, 1605,2860, 2885, 2915, 2980, 3030.3-Фенил-2-этилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-тион (79f) получали из 0.48 г (3ммоль) соединения 3c и 0.26 г (3 ммоль) изотиоцианата 77d в 5 мл толуола. После перекристаллизации из эфира с небольшой добавкой гексана получили бесцветные кристаллы 79f, т. пл. 107–108°C.Выход 0.66 г (89%).
Найдено, %: C 62.85, 62.96; H 6.80, 6.93; N 17.13, 17.11. C13H17N3S. Вычислено, %:C 63.12; H 6.93; N 16.99. ЯМР 1H (CDCl3) : 1.14 т (3H, 7.1), 2.10–2.24 м (2H), 2.48–2.60 м (1H),3.13 секст. (1H, 7.1), 3.14–3.25 м (1H), 3.43–3.59 м (1H), 4.13 секст. (1H, 7.1), 4.29–4.47 м (1Н),5.52 с (1H),7.30–7.47 (5H). ИК спектр, см-1: 1015, 1060, 1085, 1120, 1160, 1265 c, 1320, 1340,1380, 1340, 1455, 1480, 1520, 1600, 2850, 2880, 2940, 2980, 3040.4-(3-Тиоксо-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a][1,2,4]триазол-1-ил)бензонитрил(79g)получали из 0.24 г (1.3 ммоль) соединения 3k и 0.18 г (1.3 ммоль) изотиоцианата 77a в 3 мл толуола.222После перекристаллизации из эфира с небольшой добавкой ацетона получили бесцветные кристаллы79g, т. пл.
160 °C. Выход 0.34 г (81%). Найдено, %: C 67.72, 67.72; H 5.23, 5.26; N 17.56, 17.37.C18H16N4S. Вычислено, %: C 67.47; H 5.03; N 17.49. ЯМР 1H (CDCl3) : 2.23–2.37 м (2H), 2.77–2.90 м(1Н),3.31–3.40 м (1H), 3.49–3.63 м (1H), 4.51–4.64 м (1Н), 5.89 с (1H), 7.25–7.42 (5H), 7.45 д (2Н,8.2), 7.63 д (2Н, 8.2). ИК спектр, см-1: 1015, 1055, 1090, 1120, 1260, 1280, 1310, 1315 c, 1405 c,1460, 1505, 1605, 2240, 2855, 2990, 3040.4-Метоксибензил(фенил)амин (80).К 1 г (26 ммоль 4.2-х кратный избыток) литийалюмогидрида в 50 мл абсолютного эфирапри перемешивании добавляли 1.9 г (6.14 ммоль) соединения 78a, и перемешивали реакционную смесь в течение 2 ч при 18–20°C, после чего прибавили по каплям 1 мл Н2О, затем 1мл 15%раствора гидрооксида натрия и 3 мл Н2О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
